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1、第一章 绪论 本章主要内容：有机物的定义、特性、结构、反应类型和分类。第1页/共560页一、有机化合物和有机化学 【有机化合物】指碳氢化合物及其衍生物。【有机化学】研究有机化合物及其衍生物的化学。第2页/共560页二、有机化合物的特性 第3页/共560页1.容易燃烧例如：石油、煤、木材、动物尸体。第4页/共560页2.熔沸点低例如：醋酸 16 118食盐 801 1413第5页/共560页3.种类繁多无机物：只有几百万种有机物：高达几千万种第6页/共560页4.难溶于水而易溶于有机溶剂例如：石蜡溶于汽油而不溶于水。第7页/共560页5.不导电例如：蔗糖溶液第8页/共560页6.稳定性差例如：气
2、温较高时，肉类很快变坏。第9页/共560页7.反应速度慢，反应物复杂，产率低.反应速度慢：煤的生成需要几千万年。反应物复杂：第10页/共560页三、有机化合物的结构【复习】碳原子的杂化类型1.sp3杂化2.sp2杂化3.sp杂化第11页/共560页四、有机化合物共价键的属性 （自学）第12页/共560页五、有机化学反应的基本类型第13页/共560页1.有机化学反应的类型（1）取代反应-在一定的条件下，有机化合物分子中的原子或原子团被其它原子或原子团取代的反应称为取代反应。【实例】第14页/共560页（2）加成反应-有机化合物分子中键的断裂，加进小的分子，形成两个新的键，这样的反应称为加成反应。
3、【实例】第15页/共560页（3）消除反应-在一定的条件下，有机化合物分子内脱去一个小分子，生成不饱和化合物的反应。【实例】第16页/共560页（4）氧化反应-有机化合物加氧或脱氢的反应。【实例】第17页/共560页（5）还原反应-有机化合物加氢或脱氧的反应。【实例】第18页/共560页（6）聚合反应-在一定的条件下，简单的小分子加聚成大分子化合物的反应。（自学）第19页/共560页 2.有机化学反应机理 （1）均裂与异裂均裂：异裂：（2）反应机理（略）第20页/共560页六、有机化合物的分类第21页/共560页（一）按碳的骨架分类第22页/共560页（二）按官能团分类 （p8表15）官能团结
4、构 官能团名称 物质类别 碳碳双键 烯烃 碳碳三键 炔烃X 卤原子 卤代烃OH 羟基 醇SH 巯基 硫醇ROR 醚 醚键CHO 醛基 醛 酮基 酮COOH 羧基 羧酸COO 酯键 酯 酰键 酰胺或酰卤CN 氰基 腈 NO2 硝基 硝基化合物SO3 磺酸基 磺酸 第23页/共560页【习题】P9 5（1）（2）（3）（6）（7）动手哦第24页/共560页 第二章 链烃本章主要内容：1.烷烃、烯烃、二烯烃、炔烃的命名法。2.各种链烃中碳原子的杂化状态以及分子的形成。3.链烃的同分异构现象。4.乙烷、环己烷的构象（难点）。5.顺反标记法和Z、E标记法 （难点）。6.链烃的化学性质。7.游离基反应历程
5、和亲电反应历程（难点）。8.电子效应诱导效应和共轭效应（难点）。第25页/共560页第一节 烷烃【烃】只由碳氢两种元素组成的有机物称为烃。第26页/共560页一、烷烃的通式和同系列第27页/共560页（一）烷烃的定义和通式 1.烷烃的定义【烷烃】分子中碳碳之间以单键相连，每个碳原子的其余价键都与氢原子结合，这样的烃称为烷烃。2.烷烃的通式 CnH2n+2 (n1)第28页/共560页（二）烷烃的同系列第29页/共560页【同系列】如果一系列化合物，具有同一通式，结构相似，且在组成上相差一个或多个CH2，则该系列化合物称为同系列。第30页/共560页【同系物】同系列中的化合物互为同系物。第31页
6、/共560页二、烷烃的结构第32页/共560页（一）碳原子的sp3杂化 第33页/共560页（二）烷烃的结构1.甲烷分子的形成【甲烷正四面体分子模型】109.5第34页/共560页2.乙烷的分子形成第35页/共560页三、烷烃的同分异构现象第36页/共560页（一）碳链异构【例：C5H12】第37页/共560页（二）构象异构1.乙烷的构象第38页/共560页乙烷不同构象的能量曲线图乙烷不同构象的能量曲线图 第39页/共560页结论：【最稳定构象】交叉式【最不稳定构象】重叠式第40页/共560页2.丁烷的构象【最稳定构象】对位交叉式【最不稳定构象】全重叠式第41页/共560页四、烷烃的命名第42
7、页/共560页碳原子的分类碳原子的分类 伯、仲、叔、季碳伯、仲、叔、季碳 伯、仲、叔氢伯、仲、叔氢 第43页/共560页（一）普通命名法1.直链烷烃的命名根据分子中碳原子的数目称“某”烷。“某”：十个碳以内用“天干”表示；十个碳以上用十一、十二、十三-表示；【实例】第44页/共560页2.有支链烷烃的命名冠“异”字 根据所有碳数目（含侧链）称异“某”烷【说明】“R”部分不能再有侧链，否则不能用此法进行命名。【例】第45页/共560页 冠“新”字 根据所有碳数目（含侧 链）称新“某”烷【说明】“R”部分不能再有侧链，否则不能用此法进行命名。【例】第46页/共560页（二）系统命名法第47页/共5
8、60页1.烷基的命名【烷基】烷烃分子中去掉1个氢原子后剩下的部分。例:CH3 CH2CH3 CH2CH2CH3 -CH(CH3)2甲基 乙基 正丙基 异丙基【烷基的命名】“烃”字改“基”字。第48页/共560页 2.烷烃的命名【命名原则】最长碳链为主链，主链等长选多侧，主链碳数称“某烷”。从近到远来编号，从简到繁来命名，相同基团要合并，编号总和要最小。位置用“阿拉”，数目同“汉字”，逗号短线要分明。第49页/共560页【堂上练习】命名下列化合物：动手哦第50页/共560页五、烷烃的性质第51页/共560页（一）烷烃的物理性质 （自学）第52页/共560页（二）烷烃的化学性质 烷烃性质稳定，与强
9、酸、强碱、氧化剂、还原剂都不起反应。第53页/共560页 1.卤代反应 反应条件：光照 反应类型：游离基反应 反应式：第54页/共560页【反应历程】（自学）（1）链引发：第55页/共560页（2）链增长第56页/共560页（3）链终止第57页/共560页2.氧化反应第58页/共560页六、烷烃的来源和重要的烷烃 （自学）第59页/共560页第二节 烯烃 烯烃的官能团 CC 烯烃的通式：CnH2n(n2)第60页/共560页一、烯烃的结构第61页/共560页（一）碳原子的sp2杂化sp2杂化轨道构型2pz轨道第62页/共560页（二）乙烯分子的形成（二）乙烯分子的形成 第63页/共560页乙烯
10、的球棍模型第64页/共560页二、烯烃的异构现象和命名第65页/共560页（一）烯烃的异构现象 1.碳链异构现象由于碳原子的连接方式不同而引起的异构现象。【例】1戊烯与2甲基1丁烯第66页/共560页 2.官能团位置异构现象由于官能团位置的不同而引起的异构现象。【例】1丁烯与2丁烯 第67页/共560页 3.顺反异构现象由于双键或脂环上不能自由旋转的碳原子所连接的原子或原子团在空间的排列方式不同而引起的异构现象。第68页/共560页【产生顺反异构现象的条件】a.分子内存在限制碳原子自由旋转的因素（碳碳双键或脂环）。b.每一个不能自由旋转的碳原子所连接的两个原子或原子团不能相同。第69页/共56
11、0页4.顺反异构的标记法（1）顺反标记法【条件】两个不能自由旋转的碳原子所连接的四个原子或原子团必需有两个相同但相同的两个不能连在同一个碳原子上。【判断】两个相同的原子或原子团同侧位顺式，反侧位反式。注意哦第70页/共560页（2）Z、E标记法【条件】两个不能自由旋转的碳原子所连接的四个原子或原子团可以相同，也可以不相同，但相同的两个不能连在同一个碳原子上。【判断】两个优先的原子或原子团同侧为Z型，反侧为E型。第71页/共560页 1.顺反和ZE之间没有必然关系。2.有 顺反必然有ZE，但有ZE不一定有 顺反。【堂上练习】用顺反和ZE标记下列化合物：注意哦第72页/共560页（二）烯烃的命名【
12、命名原则】1.含双键最长碳链为主链，根据主链碳数称“某烯”。2.近双键一端开始编号。3.双键的位置要标出。4.其余类似烷烃。例：第73页/共560页（三）常见烯烃基的命名【烯基】烯烃分子中去掉1个氢原子后剩下的基团。常见的烯基：CH2=CH-乙烯基 CH3CH=CH-丙烯基（或 1丙烯基）CH2=CHCH2-烯丙基（或3丙烯基）异丙烯基（或2丙烯基）第74页/共560页三、烯烃的性质第75页/共560页（一）加成反应 键断裂，两个一价原子或原子团加到键两端的碳原子上，形成两个新的键。第76页/共560页1.催化加氢 第77页/共560页 2.亲电加成（1）加卤素 【特征反应】烯烃能使溴水或溴的
13、四氯化碳溶液（棕红色）褪色。【实例】第78页/共560页（2）加卤化氢第79页/共560页【问题】如果不对称的烯烃与卤化氢加成，情况又如何？第80页/共560页【马氏规则】不对称烯烃与不对称试剂加成时，试剂中带正电部分总是加到含氢较多的双键上，而带负电部分总是加到含氢较少的双键上。【注意】反马氏规则反马氏规则适应条件：1)试剂只能是HBr,其它不行。2）必须有过氧化物存在。第81页/共560页各种卤化氢的反应活性：HIHBrHCl【原因】a.卤原子的半径 b.卤离子的还原性强弱第82页/共560页诱导效应定义：成键原子由于电负性不同而产生极性，并通过静电引力沿着碳链向某方向传递，使分子中电子云
14、分布发生改变的现象。I吸电子诱导效应，I供电子诱导效应第83页/共560页基团电负性的顺序：F Cl Br I OCH3 OH NHCOCH3 C6H5 CH=CH2 H CH3 C2H5 CH(CH3)2 C(CH3)3第84页/共560页诱导效应解释马氏规则第85页/共560页（3）加水也可以在加热条件，在硫酸作用下加水.如果是不对称的烯烃加水，同样遵循马氏规则。【实例】第86页/共560页（4）加硫酸第87页/共560页（5）加次卤酸（HOX）第88页/共560页3.H的卤代反应 第89页/共560页（二）氧化反应 与高锰酸钾反应:【特征反应】烯烃能使KMnO4溶液（紫色）褪色。第90页
15、/共560页【烯烃双键断键氧化规律】1.双键碳含两个H（边端烯）变为CO2;2.双键碳含一个H变为COOH;（羧基）3.双键碳不含氢变为 C=O（酮基）【实例】CH3CHCH2 CH3CHCHCH2第91页/共560页堂解：某化合物分子式为C5H10，与高锰酸钾酸性溶液反应生成一分子酮和一分子羧酸。试推导该化合物的结构式。【讨论】1.改为C6H122.生成一分子酮并放出CO2动动脑第92页/共560页（三）烯烃的聚合反应(自学)第93页/共560页四、重要的烯烃（自学）第94页/共560页 第三节 二烯烃 二烯烃的通式 Cn H2n-2（n3）第95页/共560页一、二烯烃的分类和命名第96页
16、/共560页（一）二烯烃的分类1.隔离二烯烃 CCH(CH2)nCHC （n1）【结构特点】两个双键被两个或两个以上的单键隔开。例：1，4-戊二烯第97页/共560页 2.聚集二烯烃（CCC）【结构特点】两个双键连在同一个碳上。例：1，2-丁二烯第98页/共560页 3.共轭二烯烃（CCCC）【结构特点】两个双键相隔一个单键。例：1，3-丁二烯第99页/共560页 共轭双烯的结构平面分子;P轨道垂直于平面且彼此相互平行,重叠;C1-C2,C3-C4双键C2-C3部分双键。大 键又叫做“离域键”。第100页/共560页（二）二烯烃的命名第101页/共560页【命名原则】1.含两个双键的最长碳链为
17、主链，根据主链碳数称“某二烯”。2.近双键一端开始编号。3.两个双键的位置要标出。【实例】第102页/共560页三、共轭二烯烃的性质第103页/共560页（一）共轭二烯烃的加成反应第104页/共560页共轭效应 在共轭体系中，由于原子间的相互影响，使整个分子电子云的分布趋向于平均化的倾向。共轭共轭 键与 键的重叠，使电子离域体系稳定。p-共轭 p轨道与 键的重叠，使电子离域体系稳定。共轭 键与 键的重叠，使电子离域体系稳定。p共轭 键与p键的重叠，使电子离域体系稳定。共轭体系比非共轭体系稳定。第105页/共560页（二）双烯合成反应 第106页/共560页 四、重要的共轭二烯烃 （自学）第10
18、7页/共560页第四节 炔烃 炔烃的官能团 CC炔烃的通式 CnH2n-2（n2）-与二烯烃同分异构第108页/共560页一、炔烃的结构 第109页/共560页第110页/共560页二、炔烃的异构现象和命名第111页/共560页（一）炔烃的异构现象1.碳链异构 例如：1-己炔和4-甲基-1-己炔2.官能团位置异构 例如：1-丁炔和2-丁炔第112页/共560页（二）炔烃的命名【命名原则】（与烯烃相似）1.含三键最长碳链为主链，根据主链碳数称“某炔。2.近三键一端开始编号。3.三键的位置要标出。【实例】第113页/共560页（三）分子中同时含有双键和三键的化合物的命名【命名原则】1.主链含双键和
19、三键。2.近不饱和键一端开始编号。3.两端相等时，优先照顾双键位置最小。4.根据主链碳数称“某烯炔（烯在前炔在后），不饱键的位置要标出。【实例】第114页/共560页三、炔烃的性质 第115页/共560页（一）炔烃的物理性质 （自学）第116页/共560页（二）炔烃的化学性质第117页/共560页 1.加成反应（1）催化加氢 第118页/共560页（2）亲电加成反应 1）与卤素加成【特征反应】炔烃能使溴水或溴的四氯化碳溶液（棕红色）褪色。第119页/共560页2）与HX加成（遵循马氏规则）第120页/共560页3）与水加成（遵循马氏规则）（分子重排）（醛）第121页/共560页2.氧化反应【氧
20、化规律】三键有氢变CO2 ,(或：边端炔放CO2);三键无氢变COOH非边端炔变为2分子相应碳数的羧酸【实例】【堂上练习】第122页/共560页 3.生成炔化物的反应 【边端炔烃的特征反应】【堂上练习】鉴别1-丁炔和2-丁炔第123页/共560页 4.聚合反应（自学）第124页/共560页四、乙炔第125页/共560页习题p351.(2)(3)(7)2.(5)3.(3)(6)(9)10.(3)11.(2)第126页/共560页第三章 环烃第127页/共560页 第一节 环烷烃 第128页/共560页一、环烷烃的命名第129页/共560页（一）环烷烃【命名原则】在相应的烷烃名称前加“环”字【实例
21、】第130页/共560页（二）桥环化合物【命名原则】1.编号：桥头长桥另一桥头中桥桥头短桥2.命名：双环长.中.短“某”烷【实例】第131页/共560页二、环烷烃的化学性质第132页/共560页（一）卤代反应第133页/共560页（二）开环加成反应【反应活性】环丙烷环丁烷环戊 烷环己烷第134页/共560页 1.催化加氢（自学）第135页/共560页 2.加卤素【特征反应】第136页/共560页 3.加卤化氢 断键部位：含氢最多与含氢最少的键断。【反应活性】环丙烷环丁烷环戊 烷环己烷第137页/共560页（三）氧化反应 常温下，环烷烃与氧化剂（如高锰酸钾、臭氧等）都不起反应。第138页/共56
22、0页三、环烷烃的稳定性第139页/共560页四、环己烷及其衍生物的构象第140页/共560页【规律】1.一元取代物，取代基位于e键的椅式构象较稳定；2.环上有不同取代基时，大取代基位于e键的椅式构象较稳定；3.多元取代物，最稳定的构象是e键上取代基最多的椅式构象。第141页/共560页【堂解】1.下列构象中，哪一个比较稳定？第142页/共560页2.写出1，4二甲基环己烷的稳定构象第143页/共560页 3.下列构象中，哪一个比较稳定？第144页/共560页第二节 芳香烃【芳香性】指芳环稳定，难氧化、难加成、易取代的化学性质。【芳香烃】指具有芳香性的碳氢化合物第145页/共560页一、芳烃的分
23、类第146页/共560页二.苯的结构 分子式C6H6第147页/共560页（一）苯的凯库勒结构【苯的凯库勒结构的缺陷】1.结构式有三个双键，但苯环难发生加成和氧化反应。2.按照结构式，苯的二元取代物应该有两种异构体，但事实上只有一种。第148页/共560页（二）苯分子结构的现代观点苯的分子结构第149页/共560页 苯的构造式文献用 表示，习惯上仍用凯库勒式表示 苯的结构。第150页/共560页三、单环芳烃的异构现象和命名第151页/共560页（一）异构现象 1.苯及其同系物的通式 第152页/共560页2.苯的同系物第153页/共560页3.同分异构现象（例：C8H10）第154页/共560
24、页（二）命名第155页/共560页 1.芳烃的命名【命名原则】（1）通常以苯为母体，烷基为取代基。取代基的位置、数目、名称放在母体之前。（2）二元取代苯可用阿拉伯数字或邻、间、对的方式标出取代基的位置。（3）三元取代苯可用阿拉伯数字或均、偏、连的方式标出取代基的位置。（4）多个取代基时，先简后繁，同类合并。（5）对于多烷基苯，如果其中有一个是甲基，也可以以甲苯为母体。（6）复杂的芳烃，以苯环为取代基。【实例】第156页/共560页第157页/共560页2.芳烃基的命名第158页/共560页四、单环芳烃的化学性质第159页/共560页（一）物理性质（自学）第160页/共560页（二）化学性质第1
25、61页/共560页1.亲电取代反应（1）卤代反应（注意反应条件：Fe或FeCl3）【实例】第162页/共560页（2）硝化反应（引进 NO2）【说明】甲苯比苯更容易硝化。第163页/共560页（3）磺化反应（引进 SO3H）第164页/共560页（4）傅克反应【在苯环上引进烷基（-R）、酰基（R-CO-）】【反应条件】无水AlCl3傅克烷基化反应：【实例】第165页/共560页傅克酰基化反应：【实例】第166页/共560页第167页/共560页（5）亲电取代反应机理（略）第168页/共560页 2.加成反应（自学）（1）催化加氢（2）加氯第169页/共560页 3.氧化反应 第170页/共56
26、0页（1）苯环的氧化（自学）第171页/共560页（2）苯环侧链的氧化【条件】含-H【规律】1.不管侧链多长，都变为-COOH。2.有多少个侧链就变为多少个-COOH。【实例】【说明】若侧链不含-H,则不能发生氧化反应。第172页/共560页五、苯环亲电取代反应的定位法则第173页/共560页（一）定位基及定位规律【问题】1.为什么甲苯硝化比苯容易，而硝基苯再硝化比苯要难？2.为什么甲苯硝化的主要产物是邻硝基甲苯和对硝基甲苯；硝基苯硝化的主要产物是间二硝基苯，而不是邻二硝基苯和对二硝基苯？第174页/共560页定位规律第175页/共560页 1.邻、对位定位基 常见：【特点】定位基中直接于苯环
27、相连的原子不含重键，而多数含有未共用电子对。【作用】除-X外，其他的邻、对位定位基均能活化苯环，使苯环的电子云密度增大，亲电取代反应更容易进行，新引进的基团进入原有取代基的邻位或对位。第176页/共560页 2.间位定位基常见：、-NO2、-CN、-HSO3、-CHO、-COOH【特点】定位基中直接与苯环相连的原子都含重键或带有正电荷。【作用】能钝化苯环，使苯环的电子云密度降低，亲电取代反应较难进行，新引进的基团进入原有取代基的间位 第177页/共560页 表34 常见邻对位和间位定位基的定位效应 邻对位定位基 定位效应 间位定位基-NR2、-NHR、-NH2 强 -OH -O2-OR -CN
28、-NHCOR -COOH-R -CHO -X 弱 -SO3H第178页/共560页（二）定位规律的解释1.邻、对位定位基2.间位定位基第179页/共560页（三）定位规律的应用 1.预测反应物（1）两个取代基定位方向一致【实例】第180页/共560页（2）两个取代基定位方向不一致【实例】第181页/共560页2.选择合理的合成路线【堂上练习】由苯合成邻硝基苯甲酸和间硝基苯甲酸。第182页/共560页六、稠环芳烃第183页/共560页（一）萘第184页/共560页 1.萘的结构第185页/共560页2.萘的衍生物的命名第186页/共560页 3.萘的化学性质（1）亲电取代【规律】反应主要发生在位
29、第187页/共560页（2）加成反应 第188页/共560页（二）蒽和菲（自学）第189页/共560页（三）致癌烃（自学）第190页/共560页七、芳香烃及休克尔规则第191页/共560页【休克尔规则】1.环状共轭体系 2.共平面 3.电子数符合4n+2【实例】苯、1，3环戊二烯负离子第192页/共560页习题 P56 1.(5)2.(5)(9)3（3）（4）6.7.第193页/共560页 第四章 卤代烃官能团 -X结构通式 R-X或 Ar-X第194页/共560页一、卤代烃的分类第195页/共560页（一）根据烃基的结构分类第196页/共560页（二）根据与卤原子相连的碳原子类型分类 伯卤代
30、烃（）卤原子连在伯碳上【实例】CH3CH2Cl 仲卤代烃（）卤原子连在仲碳上【实例】CH3CHClCH3 叔卤代烃（）卤原子连在叔碳上【实例】(CH3)3CCl 第197页/共560页（三）根据卤原子的数目分类一卤代烃分子中含一个卤原子【实例】CH3CH2Cl二卤代烃分子中含两个卤原子 【实例】CH2ClCH2Cl多卤代烃分子中含多个卤原子【实例】CHCl3第198页/共560页二、卤代烃的命名第199页/共560页（一）普通命名法【命名原则】按烃基名称命名，称为卤（代）某烃或某烃基卤。【实例】第200页/共560页（二）系统命名法【命名原则】1.以烃为母体，卤原子为取代基。2.近侧链（或卤原
31、子）一端开始编号。3.两端相等，近烃基一端开始编号。4.不饱和卤烃，近不饱和键一端开始编号。5.先烃基后卤原子。6.卤代芳烃，以芳烃为母体，卤原子为取代基。【实例】第201页/共560页三、卤代烃的物理性质（自学)第202页/共560页四、卤代烃的化学性质第203页/共560页（一）亲核取代反应（归纳）1.被羟基取代（NaOHH2O,)2.被烷氧基取代 3.被氰基取代 4.被氨基取代 5.与硝酸银醇溶液反应第204页/共560页 第205页/共560页卤代烯烃卤原子的反应活性（试剂：AgNO3/醇）类型 结构特征 现象卤代烯丙型 C=CH-CH2-X 立即产生AgCl（最活泼）（卤原子与双键碳
32、相隔一个饱和碳）卤代烷型 C=CH-(CH2)n-X 加热产生AgCl（一般）（卤原子与双键碳相隔2个或2个以上饱和碳）卤代乙烯型 C=CH-X 加热都没有AgCl（最稳定）（卤原子直接连在双键碳上）第206页/共560页【实例】用化学方法鉴别下列化合物：氯苯、3-氯-1-丁烯、4-氯-1-丁烯第207页/共560页【堂上练习】用化学方法鉴别下列化合物：-氯乙苯、氯苯、氯苄第208页/共560页（二）消除反应（NaOH醇）【概念】在有机反应中，在一个较大的分子中脱去一个较小的分子（如水、卤化氢等），而生成不饱和化合物的反应称为消除反应。第209页/共560页【实例】第210页/共560页【问题
33、】2-溴丁烷的消除又如何？【扎依采夫规则】仲或叔卤代烃脱去卤化氢时，其主要产物是双键碳原子上连有较多烃基的烯烃。第211页/共560页【反应活性】1.叔卤代烃仲代卤烃伯代卤烃【解释】超共轭 2.RIRBrRCl第212页/共560页（三）与金属的反应 1.格氏试剂的生成 第213页/共560页2.与格氏试剂的反应RMgX+H2O RH+Mg(OH)XRMgX+CO2 RCOOMgX第214页/共560页五、亲核取代反应机理第215页/共560页（一）单分子亲核取代反应机理（SN1)【特点】1.反应分步进行。2.反应速率只与卤烃的浓度有关，而与试剂的浓度无关。第216页/共560页【碳正离子的稳
34、定性顺序】第217页/共560页【各种卤代烃的反应活性】叔卤代烃仲卤代烃伯卤代烃卤代甲烷第218页/共560页（二）双分子亲核取代反应机理（SN2）【特点】1.反应一步进行。2.反应速率与卤烃和试剂的浓度都有关。3.构型反转。第219页/共560页（三）亲核取代和消除反应的关系（自学）第220页/共560页六、重要的卤代烃第221页/共560页【习题】第222页/共560页 第五章 醇 酚 醚 醇和酚的官能团 OH 醇的结构通式 ROH 酚的结构通式 ArOH 醚的官能团 醚的结构通式 第223页/共560页第一节 醇 第224页/共560页 一、醇的结构、分类和命名第225页/共560页（一
35、）醇的结构第226页/共560页（二）醇的分类 1.根据羟基的数目分类 一元醇：分子中含一个羟基 例如乙醇 二元醇：分子中含二个羟基 例如乙二醇 三元醇：分子中含三个羟基 例如丙三醇第227页/共560页 2.根据烃基分类 饱和脂肪醇：烃基饱和 例如乙醇 不饱和脂肪醇：烃基不饱和 例如烯丙醇 脂环醇：羟基连在脂环上 例如环己醇 芳香醇：羟基连在苯环侧链上 例如苄醇第228页/共560页3.根据羟基所连的碳原子分类 伯醇：羟基连在伯碳上 例如乙醇 仲醇：羟基连在仲碳上 例如异丙醇 叔醇：羟基连在叔碳上 例如叔丁醇第229页/共560页（三）醇的命名第230页/共560页 1.普通命名法【命名原则
36、】烃基名加“醇”字，“基”字省去。【实例】C2H5OH 第231页/共560页 2.系统命名法【命名原则】（1）含羟基碳最长碳链为主链，主链碳数称“某”醇。（2）近羟基一端开始编号。（3）羟基的位置要标出。（4）芳烃基为取代基。（5）不饱和醇，称“某”烯醇或“某”炔醇。（6）多元醇，含羟基碳最多的最长碳链为主链，称“某”二醇或“某”三醇。第232页/共560页【实例】第233页/共560页二、醇的性质第234页/共560页（一）物理性质 第235页/共560页（二）化学性质第236页/共560页1.与活泼金属的反应 CH3CH2OH+Na CH3CH2ONa+H2【反应活性】甲醇伯醇 仲醇 叔
37、醇 第237页/共560页 2.羟基被取代（与无机酸反应）（1）与氢卤酸反应（与卢卡氏试剂的反应）第238页/共560页第239页/共560页【反应活性】苄醇 叔醇 仲醇 伯醇第240页/共560页（2）与含氧无机酸的反应 第241页/共560页 3.脱水反应（注意温度）（1）分子内脱水（遵循马氏规则）烯烃 （2）分子间脱水醚第242页/共560页 4.氧化脱氢（1）氧化（）第243页/共560页【实例】第244页/共560页（2）脱氢(自学)第245页/共560页5.邻二醇的特性【特征反应】具有2个相邻羟基的多元醇与新沉淀的氢氧化铜反应，生成深蓝色的溶液。第246页/共560页三、重要的醇和
38、硫醇 1.甲醇 2.乙醇 3.硫第247页/共560页 第二节 酚官能团 OH通式 ArOH第248页/共560页一、酚的分类、命名和结构第249页/共560页（一）酚的分类和命名1.分类 第250页/共560页 2.命名 2.命名【命名原则】（1）一元酚以苯酚为母体，其它基团为取代基。（2）多元酚羟基的位置除用阿拉伯数字外，还可用邻、间、对或连、偏、均等字头表示。第251页/共560页【实例】第252页/共560页（二）酚的结构第253页/共560页二、酚的性质第254页/共560页（一）物理性质（自学）第255页/共560页（二）化学性质第256页/共560页 1.酚羟基的反应（1）弱酸性
39、【酸性比较】苯酚碳酸羧酸 第257页/共560页（2）与三氯化铁的反应【特征反应】【注意】凡含烯醇式结构的化合物与FeCl3都显色。第258页/共560页（3）酚醚的生成 （4）酚酯的生成第259页/共560页 2.苯环上的亲电取代反应（1）卤代第260页/共560页（2）硝化第261页/共560页（3）磺化第262页/共560页（4）傅克反应 烷基化反应 酰基化反应第263页/共560页 3.氧化反应（自学）第264页/共560页三、重要的酚1.苯酚2.甲酚3.萘酚第265页/共560页第三节 醚官能团通式 第266页/共560页一、醚的分类和命名 1.单醚：2.混醚：第267页/共560页
40、（二）命名【命名原则】1.单醚：烃基名加“醚”字，“基”字省去（数目可略）。2.混醚：先简后繁，先芳烃基后脂肪烃基。3.复杂的醚以烃为母体。4.环醚称环氧“某”烷。【实例】第268页/共560页【实例】CH3-O-CH3 C2H5-O-CH3 CH3-O-C6H5 第269页/共560页二、醚的性质第270页/共560页（一）物理性质（自学）第271页/共560页（二）化学性质 常温下与氧化剂、还原剂、碱都不起反应。第272页/共560页1.盐的生成 第273页/共560页2.醚键的断裂【规律】脂肪混合醚断裂时，一般是小的烃基形成卤代烃；芳香烷基醚断裂时，生成卤代烃烷和酚。第274页/共560
41、页（1）脂肪混合醚【实例】第275页/共560页（2）芳香烷基醚【实例】第276页/共560页 3.过氧化物的生成（自学）第277页/共560页三、重要的醚环氧乙烷【环氧乙烷断键规律】在酸催化下，反应主要发生在含取代基较多的碳氧键间；在碱催化下，反应主要发生在含取代基较少的碳氧键间；第278页/共560页【习题】第279页/共560页第六章 醛 酮官能团 C=O （羰基）区别：醛 酮第280页/共560页一、醛、酮的分类和命名第281页/共560页（一）分类 1.根据烃基分类 脂肪醛酮 例：乙醛、丙酮 脂环醛酮 例：环戊基甲醛、环己酮 芳香醛酮 例：苯甲醛、苯乙酮第282页/共560页 2.根
42、据饱和性分类 饱和醛酮 例：乙醛、丙酮 不饱和醛酮 例：丙烯醛、丁烯酮第283页/共560页（二）命名 1.普通命名法 （1）醛：根据碳数称“某”醛（与醇似）。（2）酮【命名原则】a.烃基名（数目）加“酮”字。b.先简后繁。c.先芳烃基后脂肪烃基。第284页/共560页【实例】第285页/共560页2.系统命名法【命名原则】（1）含羰基最长碳链为主链。（2）近羰基一端开始编号。（3）酮基的位置要标出。（4）芳烃基为取代基。第286页/共560页【实例】第287页/共560页二、羰基的结构第288页/共560页三、醛、酮的物理性质（自学）第289页/共560页四、醛、酮的化学性质第290页/共5
43、60页（一）羰基的加成（亲核加成反应）【反应活性】第291页/共560页第292页/共560页 1.加氢氰酸【适用范围】醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮第293页/共560页2.加亚硫酸氢钠【适用范围】醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮 第294页/共560页3.加醇第295页/共560页4.与格氏试剂加成第296页/共560页5.与氨的衍生物加成第297页/共560页（二）-活泼氢的反应 1.羟醛缩合 第298页/共560页2.卤代反应【能发生碘仿反应的化合物】甲基伯醇、甲基仲醇、甲基醛、甲基酮第299页/共560页（三）还原反应 1.弱（选择性)还原剂:LiAIH4、NaBH4还原情况：
44、羰基(C=O)还原为羟甲基(-CH2OH)，而双键不变【实例】第300页/共560页2.中强还原剂：Ni、Pt、Pd还原情况：羰基(C=O)还原为羟甲基(-CH2OH)，双键同时还原为单键【实例】第301页/共560页3.强还原剂：Zn-Hg,HCl还原情况：羰基(C=O)还原为亚甲基(-CH2-)【实例】第302页/共560页（四）氧化反应【醛的特征反应】1.银镜反应 第303页/共560页 2.与斐林试剂反应（脂肪醛的特征反应）【注意】芳香醛不与斐林试剂作用。第304页/共560页（五）康尼查罗反应（岐化反应）【适用条件】不含-H的醛【结果】一个醛基被氧化，另一个醛基被还原。【实例】第30
45、5页/共560页（六）与希夫试剂反应（醛的特征反应）【实例】用化学方法鉴别甲醛和乙醛第306页/共560页五、重要的醛和酮第307页/共560页习题 第308页/共560页 第七章 羧酸 取代羧酸 第309页/共560页 第一节 羧酸 官能团 COOH结构通式 R-COOH (Ar)【定义】羧酸是烃分子中的氢原子被羧基取代后所形成的化合物（甲酸除外）。第310页/共560页一、羧酸的分类和命名第311页/共560页（一）分类第312页/共560页（二）命名 1.俗名（习惯命名法）HCOOH 蚁酸 CH3COOH 醋酸第313页/共560页 2.系统命名法【命名原则】（1）主链：含-COOH最长
46、碳链为主链，根据主链碳数称“某”酸；多元羧酸则选含两个-COOH的最长碳链为主链，根据主链碳数称“某”二酸。（2）编号：从-COOH碳原子开始。（3）不饱和脂肪酸：含-COOH和不饱和键最长碳链为主链，称为“某”烯酸或“某”炔酸。（4）脂环酸和芳香酸：以脂肪酸为母体，脂环和芳环为取代基。第314页/共560页【实例】CH3CH2CH(CH3)COOH CH3CHCHCH2COOH 第315页/共560页二、羧酸的性质第316页/共560页（一）物理性质（自学）第317页/共560页（二）化学性质第318页/共560页1.酸性(使蓝色石蕊试纸变红）R-COOH NaOH RCOONa CO2【酸
47、性比较】羧酸碳酸苯酚【鉴别】苯酚和乙酸第319页/共560页羧酸的酸性与羧基所连的原子或原子团有关 +I效应 酸性减弱 -I效应 酸性增强第320页/共560页【酸性比较】-C上连的拉电子基越多，则酸性也就强。二元酸的酸性一般比相应碳数的一元羧酸强。HOOC-COOHCH2COOH第321页/共560页2.羧基中的羟基被取代的反应【实例】第322页/共560页 3.脱羧反应【定义】羧酸分子中的羧基 放出CO2的反应称为 脱羧反应。（1）一元羧酸（难脱羧）RCOONa NaOH R-H+Na2CO3 （2）二元羧酸（易脱羧）第323页/共560页【受热脱羧规律】1）23C 放CO2 第324页/
48、共560页2）45C 脱水成环酐第325页/共560页3）67C 既放CO2又脱水 第326页/共560页 4.还原反应第327页/共560页 5.-H的取代第328页/共560页三、重要的羧酸 1.甲酸 主要化学性质 （1）酸性 （2）还原性【特征反应】第329页/共560页 2.乙酸乙酸又称为醋酸，是食醋的主要成（3）。3.乙二酸（草酸）【特征反应】第330页/共560页第二节 取代羧酸【定义】羧酸分子中羟基上的氢原子被其它原子或原子团取代后所形成的化合物称为取代羧酸。【特点】分子中含有多功能团。第331页/共560页一、卤代酸【官能团】-X和-COOH第332页/共560页（一）分类和命
49、名 1.分类（1）根据卤原子的不同分为氟代酸、氯代酸、溴代酸和碘代酸；（2）根据卤原子的位置不同分为-卤代酸、-卤代酸；（3）根据卤原子的数目不同分为一卤代酸、二卤代酸和多卤代酸。第333页/共560页2.命名【命名原则】（1）以羧酸为母体，卤原子为取代基。（2）含羧基和卤原子碳最长碳链为主链，根据主链碳数称“某”酸。（3）从羧基碳开始编号。【实例】CH3CH2COOH第334页/共560页（二）卤代酸的化学性质 1.酸性（一般比羧酸强）【规律】（1）数目相等，卤素相同，卤原子离羧基越近，酸性越强；（2）卤素相同，卤原子离羧基的距离相同，卤原子越多，酸性越强；（3）数目相等，卤原子离羧基的距离
50、相同，则酸性按下列排列增强：I Br Cl F 第335页/共560页【实例】第336页/共560页2.水解反应第337页/共560页（三）重要的卤代酸第338页/共560页二、羟基酸【定义】分子中同时含有-OH和-COOH的化合物成为羟基酸。第339页/共560页（一）羟基酸的分类和命名 1.分类 第340页/共560页2.命名【命名原则】（1）羧酸为母体，羟基为取代基。（2）从羧基碳开始编号酚酸还常用邻，间，对标明羧基和羟基的相对位置。第341页/共560页【实例】第342页/共560页（二）羟基酸的化学性质第343页/共560页 1.醇酸（1）酸性【酸性比较】-羟基酸-羟基酸-羟基酸 C