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1、无机及分析化学四大平衡第1页，共91页，编辑于2022年，星期六一一.酸碱质子理论酸碱质子理论1.酸碱的定义酸碱的定义5-1酸碱平衡酸碱平衡2.共轭酸碱对共轭酸碱对3.酸碱反应酸碱反应实质：质子的转移实质：质子的转移（1）质子理论中没有盐的概念。）质子理论中没有盐的概念。（2）质子理论扩大了酸碱反应的范围。）质子理论扩大了酸碱反应的范围。局限：只限于质子的放出和接受，必须含氢局限：只限于质子的放出和接受，必须含氢第2页，共91页，编辑于2022年，星期六4.酸碱的强弱及酸碱的强弱及离解常数离解常数HAcH+Ac-NH3+H2ONH4+OH-5.水的质子自递反应水的质子自递反应6.共轭酸碱对共轭
2、酸碱对Ka和和Kb的关系的关系第3页，共91页，编辑于2022年，星期六二二.酸碱平衡的移动酸碱平衡的移动1.稀释定律稀释定律2.同离子效应和盐效应同离子效应和盐效应三三.酸碱平衡中有关浓度的计算酸碱平衡中有关浓度的计算第4页，共91页，编辑于2022年，星期六1.强酸、碱溶液强酸、碱溶液（2）当）当c10-6molL-1时，水的离解不可忽略，时，水的离解不可忽略，如如c(HCl)=10-8molL-1，pH=？（1）当）当c10-6molL-1时，水的离解可忽略，时，水的离解可忽略，c(酸酸)=c(H+)，C(碱碱)=c(OH-)溶液中存在：溶液中存在：c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
3、同理第5页，共91页，编辑于2022年，星期六2.一元弱酸、弱碱溶液一元弱酸、弱碱溶液c/Ka500，cKa/KW20c/Kb500，cKb/KW203.多元弱酸、弱碱溶液多元弱酸、弱碱溶液只考虑第一级离解，按一元弱酸、碱处理。只考虑第一级离解，按一元弱酸、碱处理。4.两性物质溶液酸碱度的计算两性物质溶液酸碱度的计算c/Ka120,cKa2/KW20HA2-型型c/Ka220,cKa3/KW20HA-型型第6页，共91页，编辑于2022年，星期六例例1：计算：计算0.20molL-1邻苯二甲酸氢钾溶液的邻苯二甲酸氢钾溶液的pH。邻苯二甲酸的。邻苯二甲酸的Ka1=1.110-3，Ka2=3.91
4、0-6。解：解：c/Ka1=0.20/1.110-320，cKa2/KW=0.203.910-6/1.010-1420=6.510-5molL-1pH=4.182.计算下列溶液的计算下列溶液的pH值：值：0.10molL-1HAc、NH4Cl、NaCN、H2C2O4、CHCl2COOH、NaHCO3、NaH2PO4。第7页，共91页，编辑于2022年，星期六例例3：计算：计算0.010molL-1NH4Ac水溶液的水溶液的pH。Ka（HAc）=1.810-5，Kb（NH3）=1.810-5解：用最简公式计算解：用最简公式计算Ka（NH4+）=KW/Kb（NH3）=5.610-10=1.010-
5、7molL-1pH=7.00第8页，共91页，编辑于2022年，星期六例例4.计算计算0.40molL-1H2SO4溶液中各种离溶液中各种离子的浓度。子的浓度。Ka2=1.210-2解：解：H2SO4的第一步完全电离。的第一步完全电离。则则HSO4-H+SO42-即：即：H2SO4=H+HSO4-平衡时平衡时0.4-x0.4+xxKa2=(0.4+x)x/(0.4-x)解得解得x=0.01则，则，c(H+)、c(HSO4-)、c(SO42-)分别为分别为0.41、0.39、0.01molL-1。第9页，共91页，编辑于2022年，星期六四四.缓冲溶液缓冲溶液1.基本概念基本概念.缓冲溶液和缓冲
6、作用缓冲溶液和缓冲作用.缓冲体系（缓冲对）及缓冲溶液的类型缓冲体系（缓冲对）及缓冲溶液的类型2.缓冲原理缓冲原理3.缓冲溶液缓冲溶液pH值的计算值的计算第10页，共91页，编辑于2022年，星期六4.缓冲容量和缓冲范围缓冲容量和缓冲范围.缓冲容量缓冲容量指单位体积缓冲溶液的指单位体积缓冲溶液的pH值改变极小值所需的值改变极小值所需的酸或碱的酸或碱的“物质的量物质的量”。.缓冲比缓冲比：c(酸酸)/c(碱碱)或或c(碱碱)/c(酸酸)。.缓冲范围缓冲范围pH=pKa1（orpOH=pKb1）的范围。）的范围。第11页，共91页，编辑于2022年，星期六5.缓冲溶液的配制缓冲溶液的配制.选择缓冲对
7、选择缓冲对原则：原则：pH接近接近pKa，或，或pOH接近接近pKb。.计算缓冲比计算缓冲比第12页，共91页，编辑于2022年，星期六例例1：如何配制：如何配制pH=5.00的缓冲溶液。的缓冲溶液。解解:(1)因因HAc的的pKa=4.75,接近接近5.0,因此选因此选HAcNaAc。(2)求缓冲比求缓冲比5.00=4.75+lgc(碱碱)/c(酸酸)即即c(Ac-)/c(HAc)=1.78。若配制若配制1升缓冲溶液升缓冲溶液,假设混合前假设混合前HAc,NaAc浓度均浓度均为为0.10molL-1,则可计算所需则可计算所需V(HAc)、V(NaAc)显然，混合后显然，混合后第13页，共91
8、页，编辑于2022年，星期六又又V(NaAc)+V(HAc)=1000ml即即V(NaAc)=1.78V(HAc)则则V(HAc)=360ml，V(NaAc)=640ml例例2：欲配制：欲配制pH=9.0的缓冲溶液，应在的缓冲溶液，应在500ml0.1molL-1氨水中加入固体氨水中加入固体NH4Cl多少克？（设加入多少克？（设加入NH4Cl后总体后总体积不变）积不变）n（NH4Cl）=0.089mol，4.76g第14页，共91页，编辑于2022年，星期六50ml0.10molL-1H3PO4+25ml0.10molL-1NaOH50ml0.10molL-1H3PO4+50ml0.10mol
9、L-1NaOH50ml0.10molL-1H3PO4+75ml0.10molL-1NaOH1.已已知知H3BO3,ClCH2COOH和和CH3COOH的的Ka值值分分别别为为6.010-10,1.410-3和和1.810-5。(1)若若要要配配制制pH=3.0的的缓缓冲冲溶溶液液,应应选选取取哪哪种种酸酸;(2)若若用用上上述述选选取取的的酸酸和和NaOH配配制制1L缓缓冲冲溶溶液液,用用去去NaOH固固体体4.0g,则则需需该该酸酸多多少少克克？(原原子子量量H:1O:16C:12B:10.8Na:23Cl:35.5)2.求下列各题求下列各题pH值值第15页，共91页，编辑于2022年，星期
10、六3.40ml0.1 molL-1 Na2HPO4溶溶液液与与20ml 0.1molL-1H3PO4溶液相混合后溶液相混合后pH为（为（）。）。(已已 知知 H3PO4的的 Ka1=7.510-3，Ka2=6.210-8，Ka3=2.210-13)A.2.12B.12.65C.7.21D.6.91D4.Al(H2O)5(OH-)2+的共轭酸是的共轭酸是，共轭碱，共轭碱是。是。第16页，共91页，编辑于2022年，星期六5.在在饱饱和和H2S溶溶液液中中,各各物物质质浓浓度度关关系系正正确确的是（的是（）；）；A.S2-2H+B.HS-H+C.H2SH+HS-D.H2SS2-6.酸酸碱碱质质子子
11、理理论论认认为为,下下列列物物质质全全部部是是酸酸的的是是（）；）；A.H2S,C2O42-,HCO3-B.B.HPO42-,NH4+,Fe(H2O)63+C.Na(s),BF3,H2OD.HCl,PO43-,H2CO3BB第17页，共91页，编辑于2022年，星期六5-2沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡一一.沉淀溶解平衡常数沉淀溶解平衡常数溶度积溶度积AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)溶解溶解沉淀沉淀Ksp=cm(An+)cn(Bm-)1.溶度积溶度积2.溶度积与溶解度的关系溶度积与溶解度的关系第18页，共91页，编辑于2022年，星期六几种难溶电解质溶解度和溶度积比较几种难溶电解质溶
12、解度和溶度积比较化合物化合物Ksp表达式表达式m+n溶度积溶度积溶解度溶解度(molL-1)AgClAgBrKsp=c(Ag+)c(Cl-)Ksp=c(Ag+)c(Br-)221.810-105.010-131.310-57.110-7Mg(OH)2Ag2CrO4Ksp=c(Mg2+)c2(OH-)Ksp=c2(Ag+)c(CrO42-)331.810-111.110-121.710-46.510-5第19页，共91页，编辑于2022年，星期六3.溶度积规则溶度积规则QB=cm(An+)cn(Bm-)QB：离子积：离子积（1）当）当QB=Ksp时，溶液是饱和溶液，达平衡状态。时，溶液是饱和溶液
13、，达平衡状态。（2）当）当QBKsp时，溶液暂时处于过饱和状态，有沉淀生成，时，溶液暂时处于过饱和状态，有沉淀生成，直至直至QB=Ksp。（3）当）当QBKsp时，不饱和溶液，沉淀溶解，直至时，不饱和溶液，沉淀溶解，直至QB=Ksp。第20页，共91页，编辑于2022年，星期六二二.沉淀的生成和溶解沉淀的生成和溶解1.沉淀的生成沉淀的生成QBKsp例例1：某溶液中：某溶液中Pb2+浓度为浓度为1.010-3molL-1，若要，若要生成生成PbCl2沉淀，沉淀，Cl-浓度至少应为多少？浓度至少应为多少？KspPbCl2=1.710-5c(Cl-)0.13molL-1第21页，共91页，编辑于20
14、22年，星期六例例2：判断下列情况是否有沉淀生成：判断下列情况是否有沉淀生成：将将0.01molL-1的的CaCl2溶液与同浓度的溶液与同浓度的Na2C2O4溶液等溶液等体积混合；体积混合；在在1.0molL-1的的CaCl2溶液中通入溶液中通入CO2至饱和。已知：至饱和。已知：Ksp(CaC2O4)=4.010-9，Ksp(CaCO3)=2.810-9。解：解：c(Ca2+)=c(C2O42-)=0.01/2=0.005molL-1，QB=c(Ca2+)c(C2O42-)=2.510-5QBKsp，有有CaC2O4沉淀产生。沉淀产生。在饱和在饱和CO2溶液中，溶液中，c(CO32-)Ka2=
15、5.610-11molL-1，QB=c(Ca2+)c(CO32-)=5.610-11，QBKsp，没有没有CaCO3沉淀产生。沉淀产生。第22页，共91页，编辑于2022年，星期六例例3：在：在10ml0.08molL-1FeCl3溶液中，加溶液中，加30ml含有含有0.1molL-1NH3和和1.0molL-1NH4Cl的混合溶液，能的混合溶液，能否产生否产生Fe(OH)3沉淀。沉淀。Ksp(Fe(OH)3)=2.7910-39解：混合后溶液中各物质的浓度为解：混合后溶液中各物质的浓度为C(Fe3+)=(100.08)/(10+30)=0.020molL-1在在NH3-NH4Cl缓冲溶液中缓
16、冲溶液中C(NH3)=(300.1)/(30+10)=0.075molL-1C(NH4+)=(301.0)/(30+10)=0.75molL-1C(OH-)=Kbc(NH3)/c(NH4+)=1.810-50.075/0.75=1.810-6molL-1QB=c(Fe3+)c3(OH-)=0.02(1.810-6)3=1.210-19，QBKspFe(OH)3有有Fe(OH)3沉淀产生沉淀产生第23页，共91页，编辑于2022年，星期六（1）同离子效应）同离子效应结果：降低了溶解度结果：降低了溶解度2.沉淀溶解平衡中的同离子效应和盐效应沉淀溶解平衡中的同离子效应和盐效应（2）盐效应）盐效应结果
17、：增大溶解度。结果：增大溶解度。第24页，共91页，编辑于2022年，星期六例：求例：求298K时，时，Ag2CrO4分别在分别在0.010molL-1的的AgNO3溶液和溶液和0.010molL-1K2CrO4溶液中的溶溶液中的溶解度。解度。解：设在解：设在0.010molL-1的的AgNO3溶液中溶液中Ag2CrO4的溶解度为的溶解度为xmolL-1，则，则AgNO3(aq)Ag+(aq)+NO3-(aq)Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)平衡浓度平衡浓度molL-10.010+2x0.010 xKsp（Ag2CrO4）=c2(Ag+)c(CrO42-)=(0.01
18、0)2x=1.110-12，x=1.110-8(molL-1)同理可求在同理可求在K2CrO4溶液中的溶解度溶液中的溶解度y=5.210-6molL-1第25页，共91页，编辑于2022年，星期六例：判断下列情况沉淀的先后次序：例：判断下列情况沉淀的先后次序：向向Cl-、I-和和CrO42-的浓度都是的浓度都是0.010molL-1的溶的溶液中加入液中加入AgNO3溶液。溶液。解解：（1）开始析出沉淀时的）开始析出沉淀时的c(Ag+)AgCl：c(Ag+)=Ksp(AgCl)/c(Cl-)=1.810-8molL-1同理：同理：AgI，c(Ag+)=8.310-15molL-1Ag2CrO4，
19、c(Ag+)=1.110-5molL-1故沉淀顺序：故沉淀顺序：AgIAgClAg2CrO42.分步沉淀分步沉淀第26页，共91页，编辑于2022年，星期六3.控制溶液控制溶液pH值的沉淀值的沉淀例：计算欲使例：计算欲使0.01molL-1Fe3+开始沉淀和沉淀完全开始沉淀和沉淀完全时溶液的时溶液的pH值。值。KspFe(OH)3=2.7910-39解：解：Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH-(aq)开始沉淀时，开始沉淀时，c(Fe3+)c3(OH-)=KspFe(OH)3pOH=12.2，pH=1.8第27页，共91页，编辑于2022年，星期六沉淀完全时，沉淀完全时，c(Fe3+)
20、1.010-5molL-1pH=14-pOH=2.8 故故Fe3+开始沉淀时，溶液的开始沉淀时，溶液的pH值为值为1.8；沉淀完全时，；沉淀完全时，溶液的溶液的pH值为值为2.8。第28页，共91页，编辑于2022年，星期六4.沉淀的溶解沉淀的溶解条件：条件：QcKsp1.酸溶法酸溶法CaCO3+2H+Ca2+(aq)+H2CO3(aq)Mg(OH)2(s)+2NH4+(aq)Mg2+(aq)+2NH3(aq)+2H2O(l)第29页，共91页，编辑于2022年，星期六练习：分别写出练习：分别写出FeS、ZnS、Mn(OH)2、Fe(OH)3溶于盐酸时的溶于盐酸时的Kj。例例1：计算下列情况中
21、需要多大浓度的酸：计算下列情况中需要多大浓度的酸（1）0.1molMnS溶于溶于1L乙酸中，（乙酸中，（2）0.1molCuS溶于溶于1L盐酸中。盐酸中。解：（1）MnS(s)+2HAcMn2+2Ac-+H2S平衡浓度/molL-1c(HAc)0.10.20.1第30页，共91页，编辑于2022年，星期六故溶解故溶解0.1molMnS所需所需HAc的最低浓度为：的最低浓度为：0.12+1.67=1.87molL-1（2）CuS(s)+2H+Cu2+H2S平衡浓度平衡浓度/molL-1c（H+）0.10.1C(H+)=2.81107molL-1没有如此高浓度的盐酸，说明没有如此高浓度的盐酸，说明
22、CuS不溶于盐酸中。不溶于盐酸中。第31页，共91页，编辑于2022年，星期六练习：在练习：在0.050molL-1CuSO4溶液中通入溶液中通入H2S至饱和至饱和(0.10molL-1)，溶液中残留的，溶液中残留的Cu2+的浓度？的浓度？(不考虑不考虑H+SO42-HSO4-)已知已知Ksp(CuS)=6.310-36，H2S的的Ka1=9.110-8，Ka2=1.110-12如如考虑考虑H+SO42-HSO4-，Ka2=1.210-22.氧化还原溶解法氧化还原溶解法3.生成配合物生成配合物2.计算计算CaF2分别在分别在pH=2时的溶解度。时的溶解度。Ksp(CaF2)=1.4610-10
23、,Ka(HF)=3.5310-4第32页，共91页，编辑于2022年，星期六例：在例：在500ml0.20molL-1MnCl2溶液中溶液中,加入等体积加入等体积的的(含有含有NH4Cl)0.010molL-1氨水溶液氨水溶液,问在此氨问在此氨水溶液中需要含有多少克的水溶液中需要含有多少克的NH4Cl才不致生成才不致生成Mn(OH)2沉淀沉淀?KspMn(OH)2=1.910-13，Kb(NH3)=1.810-5。解：解：c(Mn2+)=0.10molL-1，c(Mn2+)c2(OH-)KspMn(OH)2n盐盐=0.064molm=3.42gc(OH-)1.410-6molL-1第33页，共
24、91页，编辑于2022年，星期六5-3配位平衡配位平衡一一.配位化合物的组成与命名配位化合物的组成与命名1.配位化合物及其组成配位化合物及其组成组成组成中心离子或原子中心离子或原子配位体配位体单齿配体单齿配体(亦称亦称“单基配体单基配体”)多齿配体多齿配体(亦称亦称“多基配体多基配体”)内界内界外界外界配位原子、配位数、配阳离子、配阴离子配位原子、配位数、配阳离子、配阴离子第34页，共91页，编辑于2022年，星期六2.配合物的命名配合物的命名内界的命名内界的命名配体的命名（名称、顺序）配体的命名（名称、顺序）配合物的命名配合物的命名某化某、某酸某某化某、某酸某第35页，共91页，编辑于202
25、2年，星期六Ag(NH3)2ClCo(NH3)5(H2O)Cl3Co(NH3)5(ONO)SO4K2HgI4Na3Ag(S2O3)2四四(异硫氰酸根异硫氰酸根)二氨合铬二氨合铬()酸酸铵铵H2SiF6H2PtCl6Fe(CO)5Pt(NH3)2Cl2Co(NH3)3(NO2)3氯化二氨合银氯化二氨合银()三氯化五氨三氯化五氨水合钴水合钴()硫酸亚硝酸根硫酸亚硝酸根五氨合钴五氨合钴()四碘合汞四碘合汞()酸钾酸钾二二(硫代硫酸根硫代硫酸根)合银合银()酸钠酸钠NH4Cr(NH3)2(NCS)4六氟合硅六氟合硅()酸酸(俗名氟硅酸俗名氟硅酸)六氯合铂六氯合铂()酸酸(俗名氯铂酸俗名氯铂酸)五羰基合
26、铁五羰基合铁二氯二氯二氨合铂二氨合铂()三硝基三硝基三氨合钴三氨合钴()第36页，共91页，编辑于2022年，星期六二二.配合物的价键理论配合物的价键理论1.价键理论要点价键理论要点例例:Ag(NH3)22+、Zn(NH3)42+、Cu(NH3)42+杂化杂化空轨道空轨道+孤对电子孤对电子配位键配位键第37页，共91页，编辑于2022年，星期六2.磁矩磁矩与中心离子未成对电子数的关系与中心离子未成对电子数的关系当仅考虑电子自旋运动时，过渡金属离子及当仅考虑电子自旋运动时，过渡金属离子及其配离子其配离子(假定配离子本身无未成对电子假定配离子本身无未成对电子)的磁矩的磁矩与中心离子未成对电子数与中
27、心离子未成对电子数n的关系为：的关系为：单位：波尔磁子（单位：波尔磁子（B.M）第38页，共91页，编辑于2022年，星期六不同不同n值时磁矩值时磁矩的理论值的理论值未成对电子数未成对电子数n012345磁矩磁矩（B.M）01.732.833.87 4.90 5.92例：经测定例：经测定FeF63-、Fe(CN)63-的的值分别为值分别为5.90、2.0B.M，杂化方式如何？，杂化方式如何？3.外轨型配合物与内轨型配合物外轨型配合物与内轨型配合物外：外：Fe(H2O)6Cl3、Na3CoF6、Cr(NH3)6Cl3内：内：Cu(NH3)42+、Ni(CN)42-、Co(NH3)63+第39页，
28、共91页，编辑于2022年，星期六三三.配位平衡配位平衡1.配离子的稳定常数配离子的稳定常数(Kf)和逐级稳定常数和逐级稳定常数2.配位平衡移动配位平衡移动配位平衡和酸碱平衡配位平衡和酸碱平衡配位平衡与沉淀平衡配位平衡与沉淀平衡配位平衡与氧化还原平衡配位平衡与氧化还原平衡配位平衡之间的移动配位平衡之间的移动第40页，共91页，编辑于2022年，星期六例例1.计算计算0.01mol.L-1Ag(NH3)2+在下列在下列情况下的情况下的c(Ag+)。(1)含含0.01molL-1NH3(2)含含1molL-1NH3。计算。计算0.01molL-1Ag(CN)2-溶液中含溶液中含0.01molL1C
29、N-的的c(Ag+)。通过计算说明什么问题？第41页，共91页，编辑于2022年，星期六解解(1)：Ag+2NH3 Ag(NH3)2+x=c(Ag+)1=9.110-6mol.L-1c平平/mol.L-1x0.01+2x 0.01 0.010.01-x0.01KMY=cAg(NH3)2+c(Ag+)c2(NH3)1.1107=0.01/x(0.01)2第42页，共91页，编辑于2022年，星期六(2)c(Ag+)2=0.01/1.110712=9.110-10mol.l-1c(Ag+)1c(Ag+)2从计算结果可知：浓度相同的同种从计算结果可知：浓度相同的同种配离子，配位剂的浓度越高，配离子越
30、配离子，配位剂的浓度越高，配离子越稳定。稳定。同同理：理：第43页，共91页，编辑于2022年，星期六同类型配离子同类型配离子Kf越大，配离子越稳定越大，配离子越稳定.(二二)Ag+2CN-Ag(CN)2-c(Ag+)3=0.01/1.31021(0.01)2=7.710-20mol.L-1KMY=cAg(CN)2-c(Ag+)c2(CN-)c平平/mol.L-1x0.01+2x 0.01 0.010.01-x0.01（一）中c(Ag+)1=9.110-6mol.L-1c(Ag+)3第44页，共91页，编辑于2022年，星期六例例2：50ml0.2molL-1的的Ag(NH3)2+溶液与溶液与
31、50ml0.6molL-1HNO3等体积混合，求平衡后等体积混合，求平衡后体系中体系中Ag(NH3)2+的剩余浓度。的剩余浓度。KfAg(NH3)2+=1.7107，Kb(NH3)=1.810-5。解：解：Ag(NH3)2+2H+Ag+2NH4+反应后：反应后：0.3-0.12=0.10.120.1平衡时：平衡时：x0.1+2x0.10.1-x0.10.2-2x0.2x=2.110-12molL-1第45页，共91页，编辑于2022年，星期六例例3:要使要使0.1molAgI固体完全在固体完全在1升氨水中溶解升氨水中溶解,氨氨水浓度至少为多大水浓度至少为多大?若用若用1升升KCN溶液溶解溶液溶
32、解,至少至少需多大浓度需多大浓度?(已知已知Ksp(AgI)=1.510-16，KfAg(NH3)2+=1.7107，KfAg(CN)2-=1.01021)解解：设设0.1molAgI完全溶于完全溶于1L氨水，则有竞争氨水，则有竞争平衡平衡:AgI+2NH3Ag(NH3)2+I-平衡时平衡时c-0.120.10.1c-0.2=6.25103（molL-1），），c6.25103(molL-1)，氨水，氨水不能达到如此浓度，故不能溶解。不能达到如此浓度，故不能溶解。第46页，共91页，编辑于2022年，星期六同样可计算同样可计算c(CN-)=2.5810-4molL-1，起始，起始KCN浓浓度为
33、：度为：c=0.12+2.5810-4=0.2molL-1，即为完全溶，即为完全溶解的最低起始浓度。解的最低起始浓度。设设0.1molAgI完全溶于完全溶于1LKCN溶液中，则有竞溶液中，则有竞争平衡争平衡:AgI+2CN-Ag(CN)2-+I-平衡时平衡时c(CN-)=c-0.120.10.1第47页，共91页，编辑于2022年，星期六例例4:有一溶液有一溶液,含有含有0.1moll-1NH3和和0.1molL-1NH4Cl以及以及0.01molL-1Cu(NH3)42+配离子配离子,问此溶液能否问此溶液能否生成生成Cu(OH)2沉淀沉淀?KfCu(NH3)42+=4.81012,KspCu
34、(OH)2=2.210-20解：解题关键求出解：解题关键求出c(Cu2+)、c(OH-)求求c(Cu2+):Cu2+4NH3Cu(NH3)42+c(Cu2+)=2.110-11molL-1第48页，共91页，编辑于2022年，星期六求求c(OH-)（缓冲溶液）（缓冲溶液）或或c(OH-)=1.810-5molL-1根据溶度积规则：根据溶度积规则：QB=c(Cu2+)c2(OH-)=6.7510-21QBKspCu(OH)2，没有没有Cu(OH)2沉淀生成。沉淀生成。第49页，共91页，编辑于2022年，星期六四四.螯合物螯合物1.螯合物螯合物Cu2+2CH2NH2CH2NH2CH2NH2CH2
35、NH2NH2CH2NH2CH2Cu2+特点：具环状结构。特点：具环状结构。2.螯合剂螯合剂3.螯合比螯合比五员环、六员环较稳定五员环、六员环较稳定螯合效应螯合效应第50页，共91页，编辑于2022年，星期六1.下列配离子在强酸性溶液中能稳定存在的有下列配离子在强酸性溶液中能稳定存在的有（）A.HgCl42-B.Co(NH3)63+C.Fe(C2O4)33-D.Ag(S2O3)33-2.配合物配合物Co(en)2(NO2)ClCl的命名为的命名为,中心中心离子是离子是,配位体是配位体是,配位数是配位数是,其中其中为多基配体。为多基配体。3.下列几种盐溶液加浓氨水后产生沉淀的是（下列几种盐溶液加浓
36、氨水后产生沉淀的是（）A.Ni(NO3)2B.CuSO4C.FeCl3D.ZnCl2AC第51页，共91页，编辑于2022年，星期六4.下列化合物中，那些可作为有效的螯合剂？下列化合物中，那些可作为有效的螯合剂？a.HO-OHb.H2N-(CH2)2-NH2c.(CH3)2N-NH2d.CH3-CH-OHCOOHe.NNf.H2N(CH2)4COOH第52页，共91页，编辑于2022年，星期六一一.氧化还原反应氧化还原反应1.氧化数氧化数5-4 5-4 氧化还原平衡氧化还原平衡2氧化还原电对与氧化还原电对与半反应半反应第53页，共91页，编辑于2022年，星期六二二.电极电势电极电势1.原电池
37、原电池AZnCu+ZnSO4CuSO4盐桥盐桥e负极负极:Zn2eZn2+氧氧化反应化反应正极正极:Cu2+2eCu还原反应还原反应总反应：总反应：Zn+Cu2+=Cu+Zn2+第54页，共91页，编辑于2022年，星期六2.原电池的表示法原电池的表示法(电池符号电池符号)如由电对如由电对Fe3+/Fe2+和电对和电对Sn4+/Sn2+组成的原电池组成的原电池()Pt|Sn2+(c1),Sn4+(c2)|Fe3+(c3),Fe2+(c4)|Pt()例：如果把下列氧化还原反应设计成原电池，写例：如果把下列氧化还原反应设计成原电池，写出电池符号。出电池符号。Cu+Cl2(100kPa)Cu2+(1
38、molL-1)+2Cl-(1molL-1)()Cu|Cu2+(1molL-1)|Cl-(1molL-1)|Cl2(100kPa)|Pt()第55页，共91页，编辑于2022年，星期六4.标准电极电势及其应用标准电极电势及其应用3.电动势与电极电势（电动势与电极电势（）三三.电池电动势与反应自由能变化的关系电池电动势与反应自由能变化的关系定温定压可逆过程，定温定压可逆过程，(rGm)T，P=Wmax=QE=nFE标准状态下，标准状态下，rGm=nFE氧化型+ne 还原型第56页，共91页，编辑于2022年，星期六例例1：计算：计算298K时，时，Cu-Zn原电池的原电池的rGm。解：解：=0.3
39、42（0.762）=1.104（V）rGm=nFE=2964851.10410-3=213.04kJmol-1第57页，共91页，编辑于2022年，星期六例例2：已知：已知298K时反应时反应H2+2AgCl=2H+2Cl-+2Ag的的rHm=80.80kJmol-1，rSm=127.20JK-1mol-1，计算电对，计算电对AgCl/Ag的标准的标准电极电势电极电势 AgCl/Ag。解：解：rGm=rHmTrSm=80.80103298(127.20)=42.89103Jmol-1E=rGm/nF=42.89103/（296485）=0.222（V）AgCl/Ag=0.222+0=0.222
40、V第58页，共91页，编辑于2022年，星期六在在298.15K下，电极反应：下，电极反应：aOx+neaRed公式应公式应用要求用要求物质前的系数要作为指数。物质前的系数要作为指数。如为气体则以压力代替浓度。如为气体则以压力代替浓度。固体、纯液体浓度为常数固体、纯液体浓度为常数,不列出。不列出。四四.能斯特方程式能斯特方程式第59页，共91页，编辑于2022年，星期六五五.影响电极电势的因素影响电极电势的因素1.电对的氧化型或还原型物质的浓度的改变电对的氧化型或还原型物质的浓度的改变例：计算例：计算298K时电对时电对Fe3+/Fe2+在下列情况下的电极在下列情况下的电极电势电势:(1)c(
41、Fe3+)=0.1molL-1,c(Fe2+)=1molL-1;(2)c(Fe3+)=1molL-1,c(Fe2+)=0.1molL-1。解：解：Fe3+e-=Fe2+，Fe3+/Fe2+=0.771V第60页，共91页，编辑于2022年，星期六2.溶液酸碱性对电极电势的影响溶液酸碱性对电极电势的影响MnO4-+8H+5eMn2+4H2OMnO4-(紫红色紫红色)酸性介质酸性介质Mn2+(无色无色)中性介质中性介质MnO2(棕褐色沉淀棕褐色沉淀)碱性介质碱性介质MnO42-(绿色绿色)第61页，共91页，编辑于2022年，星期六例：证明例：证明K2Cr2O7不能使稀盐酸不能使稀盐酸(0.01m
42、olL-1)放出放出Cl2而能使浓盐酸放出而能使浓盐酸放出Cl2。Cr2O72-/Cr3+=1.330V，Cl2/Cl-=1.358V证明：设证明：设c(Cr2O72-)=c(Cr3+)=1molL-1,P(Cl2)=100kPaCr2O72-+6Cl-+14H+2Cr3+3Cl2+7H2O K2Cr2O7与稀盐酸反应时：与稀盐酸反应时：第62页，共91页，编辑于2022年，星期六因为因为 Cr2O72-/Cr3+Cl2/Cl-，所以所以Cr2O72-是比是比Cl2更弱的更弱的氧化剂，反应不能向右进行。氧化剂，反应不能向右进行。K2Cr2O7与浓盐酸反应时：与浓盐酸反应时：第63页，共91页，
43、编辑于2022年，星期六作业：证明作业：证明MnO2不能使稀盐酸不能使稀盐酸(0.01molL-1)放放出出Cl2而能使浓盐酸而能使浓盐酸(10molL-1)放出放出Cl2(参考例参考例题题)。因为因为 Cr2O72-/Cr3+Cl2/Cl-，所以所以Cr2O72-是比是比Cl2更强更强的氧化剂，反应能向右进行。的氧化剂，反应能向右进行。第64页，共91页，编辑于2022年，星期六3.生成沉淀对电极电势的影响生成沉淀对电极电势的影响例：已知银电极的电极反应为例：已知银电极的电极反应为Ag+eAg，Ag+/Ag=0.799V，若往溶液中加入一定量的，若往溶液中加入一定量的KCl，则，则有白色的有
44、白色的AgCl析出，达到平衡时，如析出，达到平衡时，如c(Cl-)=1molL-1，计算，计算 Ag+/Ag=？解：根据溶度积规则，平衡时解：根据溶度积规则，平衡时c(Ag+)=Ksp（AgCl）/c(Cl-)=1.810-10/1=1.810-10molL-1根据能斯特方程根据能斯特方程第65页，共91页，编辑于2022年，星期六以上计算的即是氯化银电极的标准电极电以上计算的即是氯化银电极的标准电极电势势(c(Cl-)=1molL-1)。AgCl+eAg+Cl-AgCl/Ag=0.222V同理，可计算同理，可计算 AgBr/Ag、AgI/Ag第66页，共91页，编辑于2022年，星期六电对中
45、氧化型物质生成相同类型难溶电解质的电对中氧化型物质生成相同类型难溶电解质的Ksp越小越小,电极电势降低的越多电极电势降低的越多,其氧化能力就越弱。其氧化能力就越弱。如如Cu2+eCu+，Cu2+/Cu+=0.158VI2+2e2I-，I2/I-=0.535V实际反应方向为：实际反应方向为：2Cu2+4I-=2CuI+I2第67页，共91页，编辑于2022年，星期六4.生成配合物对电极电势的影响生成配合物对电极电势的影响例例1：已知铜电极的电极反应为：已知铜电极的电极反应为,Cu2+2eCu,Cu2+/Cu=0.340V,若往溶液中加入一定量的氨水若往溶液中加入一定量的氨水,则则有深蓝色的有深蓝
46、色的Cu(NH3)42+配离子生成配离子生成,达到平衡时如达到平衡时如c(Cu(NH3)42+)=1molL-1,c(NH3)=1molL-1,计算计算 Cu2+/Cu=？解：根据配位平衡解：根据配位平衡Cu2+4NH3Cu(NH3)42+第68页，共91页，编辑于2022年，星期六c(Cu2+)=2.110-13molL-1根据能斯特方程式：根据能斯特方程式：显然，以上计算的即是显然，以上计算的即是Cu(NH3)42+/Cu电对的标电对的标准电极电势。准电极电势。Cu(NH3)42+2eCu+4NH3 Cu(NH3)42+/Cu=-0.035V第69页，共91页，编辑于2022年，星期六例例
47、2：计算在电对：计算在电对Co3+/Co2+溶液中加入溶液中加入NH3后后的标准电极电势。的标准电极电势。Co3+eCo2+，Co3+/Co2+=1.83V。解：解：Co3+和和Co2+离子均能与离子均能与NH3形成配离子：形成配离子：Co3+6NH3Co(NH3)63+Kf(1)=2.91033Co3+6NH3Co(NH3)62+Kf(2)=2.4104第70页，共91页，编辑于2022年，星期六设有关物质浓度为设有关物质浓度为1molL-1显然，以上即是显然，以上即是Co(NH3)63+/Co(NH3)62+电对电对的标准电极电势。的标准电极电势。Co(NH3)63+eCo(NH3)62+
48、Co(NH3)63+/Co(NH3)62+=0.108V第71页，共91页，编辑于2022年，星期六六六.电极电势的应用电极电势的应用1.判断原电池的正负极和计算原电池的电动势判断原电池的正负极和计算原电池的电动势2.判断氧化剂和还原剂的相对强弱判断氧化剂和还原剂的相对强弱例：已知例：已知 Fe3+/Fe2+=0.770V,Br2/Br-=1.065V,I2/I-=0.535V。判断判断Fe3+/Fe2+、Br2/Br-、I2/I-氧化剂、还原剂强弱氧化剂、还原剂强弱顺序。顺序。3.判断氧化还原反应进行的方向判断氧化还原反应进行的方向用电极电势的大小直接判断反应方向用电极电势的大小直接判断反应
49、方向用电池电动势判断反应方向用电池电动势判断反应方向rGm=nFE=nF(+)第72页，共91页，编辑于2022年，星期六4.判断氧化还原反应进行的程度判断氧化还原反应进行的程度lgK=n(+)/0.0592=nE/0.0592例：反应例：反应3A2+2B=3A+2B3+，组成原电池时，其，组成原电池时，其标准电动势为标准电动势为1.8V。改变反应体系浓度后，其电。改变反应体系浓度后，其电动势变为动势变为1.5V，则此时该反应的，则此时该反应的lgK值为（值为（）A.31.8/0.0592B.31.5/0.0592C.61.5/0.0592D.61.8/0.0592第73页，共91页，编辑于2
50、022年，星期六例例1：已知：已知298K时下列半反应的时下列半反应的 值值,试求试求AgCl的的Ksp值。值。5.测定测定Ksp、K稳稳及溶液及溶液pH值值Ag+eAg Ag+/Ag=0.800VAgCl+eAg+Cl-AgCl/Ag=0.222V(-)Ag|AgCl|Cl-(1.0molL-1)|Ag+(1.0molL-1)|Ag(+)解：设计一个原电池解：设计一个原电池电极反应为：电极反应为：正极正极Ag+eAg负极负极AgCl+eAg+Cl-电池反应为：电池反应为：Ag+Cl-AgCl第74页，共91页，编辑于2022年，星期六则电池电动势为：则电池电动势为：则反应的平衡常数为：则反应