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1、 结构较复杂的醚：当作烃的衍生物来命名。将较小的烷结构较复杂的醚：当作烃的衍生物来命名。将较小的烷基与氧一起作为取代基，称为基与氧一起作为取代基，称为烷氧基烷氧基。2-2-甲氧基戊烷甲氧基戊烷对甲氧基乙苯对甲氧基乙苯3-3-甲氧基丙醇甲氧基丙醇1-1-乙氧基乙氧基-4-4-氯环己烷氯环己烷第1页/共30页环氧化合物命名时，将环氧化合物命名时，将“环氧环氧”写在母体烃前。写在母体烃前。环氧环氧乙烷乙烷1,3-环环氧丙烷氧丙烷1,2-环氧丙烷环氧丙烷2-甲基环氧乙烷甲基环氧乙烷四氢四氢呋喃呋喃1,4-二氧二氧六环六环二恶环2-甲基-2，3-环氧丁烷第2页/共30页二、醚的结构和物理性质二、醚的结构
2、和物理性质 溶解性：溶解性：在水中与同分子量的醇相近（在水中与同分子量的醇相近（氢键氢键），但环醚），但环醚水溶性较大，是良溶剂。水溶性较大，是良溶剂。醚分子中的氧原子为醚分子中的氧原子为spsp3 3杂化杂化，两对未共用电子对处在，两对未共用电子对处在spsp3 3杂化轨道中。杂化轨道中。低级醚沸点较低，有高挥发性，易着火，使用时要特别低级醚沸点较低，有高挥发性，易着火，使用时要特别注意。注意。沸点：沸点：远低于同分子量的醇（没有活泼氢原子，远低于同分子量的醇（没有活泼氢原子，不能形不能形成分子间氢键，成分子间氢键，如如:正丁醇正丁醇117.8117.8 C C，而乙醚为，而乙醚为34.63
3、4.6 C C ），易挥发，易燃。），易挥发，易燃。第3页/共30页三、醚的化学反应三、醚的化学反应 碳氧键有极性，但氧原子的两端均与碳相连，整个分子碳氧键有极性，但氧原子的两端均与碳相连，整个分子极性并不大。因此醚的化学性质不活泼，不与氧化剂、稀极性并不大。因此醚的化学性质不活泼，不与氧化剂、稀酸、强碱、金属钠反应。酸、强碱、金属钠反应。但当醚遇到但当醚遇到强酸性物质强酸性物质时也可发生某些化学反应。时也可发生某些化学反应。+-1 1、羊羊盐的形成盐的形成醚溶于强酸（醚溶于强酸（HClHCl、H H2 2SOSO4 4），用于鉴别、分离提纯醚），用于鉴别、分离提纯醚 第4页/共30页即醚可溶
4、于硫酸第5页/共30页2 2、醚键的断裂、醚键的断裂 等摩尔反应生成等摩尔反应生成RXRX和醇，和醇，HXHX过量则全部生成卤代烃。过量则全部生成卤代烃。与浓强酸共热，醚键断裂，生成与浓强酸共热，醚键断裂，生成RXRX和醇（和醇（S SN N2 2反应）。反应）。氢卤酸的活性次序（断裂醚键的能力）为：氢卤酸的活性次序（断裂醚键的能力）为：两个烃基都是脂肪族烃基的混合醚断裂时，两个烃基都是脂肪族烃基的混合醚断裂时，小的烃基形小的烃基形成卤代烃。成卤代烃。HI HBr HClHI HBr HCl，一般使用，一般使用HIHI。第6页/共30页芳基烷基醚断裂时，生成卤代烃和酚。芳基烷基醚断裂时，生成卤
5、代烃和酚。叔丁基醚易断裂，产物主要是烯烃。叔丁基醚易断裂，产物主要是烯烃。亲核试剂亲核试剂(X-)易进易进攻空间位阻较小的攻空间位阻较小的C，因此是较小的，因此是较小的烃基与卤素结合成烃基与卤素结合成为卤烃，符合为卤烃，符合SN2规律。规律。反应机理如下：反应机理如下：第7页/共30页 甲基、乙基、苄基醚易形成，也易被酸分解，因此，在甲基、乙基、苄基醚易形成，也易被酸分解，因此，在有机合成中常用来有机合成中常用来保护酚羟基和醇羟基保护酚羟基和醇羟基第8页/共30页3 3、过氧化物的形成、过氧化物的形成 形成的过氧化物遇热容易爆炸形成的过氧化物遇热容易爆炸，所以储存时间长的醚在，所以储存时间长的
6、醚在使用前必须进行检查，若会使湿的使用前必须进行检查，若会使湿的KI-KI-淀粉试纸变蓝或使淀粉试纸变蓝或使 FeSOFeSO4 4-KCNS-KCNS 混合液变红，则表明醚中含有过氧化物。混合液变红，则表明醚中含有过氧化物。醚对一般氧化剂是稳定的，但在空气中久置会慢慢发生醚对一般氧化剂是稳定的，但在空气中久置会慢慢发生自动氧化而生成过氧化物。自动氧化而生成过氧化物。加铁粉或用加铁粉或用FeSOFeSO4 4水溶液洗涤，可破坏其中的过氧化物。水溶液洗涤，可破坏其中的过氧化物。第9页/共30页四、醚的制备四、醚的制备 1 1、醇分子间脱水：用于合成简单醚或环醚、醇分子间脱水：用于合成简单醚或环醚
7、 第10页/共30页第11页/共30页2 2、威廉姆逊（、威廉姆逊（Williamson）合成法）合成法（二、三级醇和一（二、三级醇和一级卤代烷）级卤代烷）第12页/共30页第13页/共30页第14页/共30页六、环氧化合物六、环氧化合物第15页/共30页第16页/共30页2、烯烃与过氧酸的反应过氧乙酸环氧乙烷第17页/共30页（二）环氧化合物开环反应（二）环氧化合物开环反应 1 1，2-2-环氧化物比开链醚或一般环醚要活泼，易与多种环氧化物比开链醚或一般环醚要活泼，易与多种试剂作用而开环，开环后张力缓解。试剂作用而开环，开环后张力缓解。S SN N2 2增加两个增加两个碳的醇碳的醇第18页/
8、共30页 证据表明：证据表明：SN2机理。既可酸催化，又可碱催化。机理。既可酸催化，又可碱催化。酸催化开环酸催化开环（进攻过渡态碳正离子更稳定的碳）（进攻过渡态碳正离子更稳定的碳）碱催化开环碱催化开环(进攻位阻较小的碳进攻位阻较小的碳)氧先质子化，氧先质子化，C-O极性增强，有利亲核试剂进攻。极性增强，有利亲核试剂进攻。第19页/共30页举例：制备增加两制备增加两个碳的醇个碳的醇第20页/共30页酸催化开环：主要发生在取代基较多的酸催化开环：主要发生在取代基较多的C C与与O O之间之间 不对称的环氧化物开环时，开环的方向与反应条件有关。不对称的环氧化物开环时，开环的方向与反应条件有关。3-3
9、-甲基甲基-3-3-甲氧基甲氧基-2-2-丁醇丁醇bbaa第21页/共30页碱催化开环：主要发生在取代基较少的碱催化开环：主要发生在取代基较少的C C与与O O之间之间 2-2-甲基甲基-3-3-甲氧基甲氧基-2-2-丁醇丁醇bbaa酸多碱少酸多碱少第22页/共30页开环反应的立体化学开环反应的立体化学 亲核试剂总是从离去基团亲核试剂总是从离去基团(氧桥氧桥)的背面进攻中心的背面进攻中心C（SN2），导致中心，导致中心C构型翻转。构型翻转。SRRRRS第23页/共30页（一）硫醇（一）硫醇1、命名、命名与醇类似，只需在醇前加与醇类似，只需在醇前加“硫硫”。ethanthiol2-mercapt
10、oethanol2、硫醇的性质、硫醇的性质 易挥发，气味难闻。分子间以及硫醇与易挥发，气味难闻。分子间以及硫醇与H2O之间均可形之间均可形成氢键，但成氢键，但氢键能力比醇弱氢键能力比醇弱。沸点和水溶解度均比相应。沸点和水溶解度均比相应的醇低。的醇低。七、硫醇和硫醚七、硫醇和硫醚第24页/共30页1）酸性）酸性重金属解毒剂重金属解毒剂二巯基丙醇二巯基丙醇 酶上的巯基与铅、汞重金属的结合，导致酶失去活性而酶上的巯基与铅、汞重金属的结合，导致酶失去活性而中毒中毒重金属中毒重金属中毒 C2H5SH H2O C2H5OH pKa 10.5 15.7 15.9第25页/共30页2）氧化反应）氧化反应 硫醇
11、比醇易氧化硫醇比醇易氧化。常温下，能被次碘酸钠。常温下，能被次碘酸钠(NaIO)或过氧或过氧化氢化氢(H2O2)氧化成二硫化物，空气也能氧化硫醇。氧化成二硫化物，空气也能氧化硫醇。第26页/共30页（二）硫醚（二）硫醚1、锍盐、锍盐2、氧化反应、氧化反应比醚易氧化比醚易氧化，产物随氧化条件的不同而不同。，产物随氧化条件的不同而不同。二甲亚砜（二甲亚砜（DMSO）是无色的良溶剂和试是无色的良溶剂和试剂，穿透力较强，可剂，穿透力较强，可做透皮吸收药物的促做透皮吸收药物的促渗剂。渗剂。ethyl methyl sulfidediethyl sulfide第27页/共30页 作 业2009年10月日无布置作业。10月15日作业：教科书 P.173-175 1、2、4、5、10第28页/共30页第29页/共30页感谢您的观看！第30页/共30页