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1、有害物质讨论及新法规第1页，共92页，编辑于2022年，星期六内容概要 A.RoHS指令及其测试方法最新动态 B.RoHS指令 C.无卤化趋势 D.其它热门测试项目和知名企业环保要求 E.MDL和MQL介绍第2页，共92页，编辑于2022年，星期六背景环境的巨大破坏o全球气候变化全球气候变化o臭氧层的破坏和消耗臭氧层的破坏和消耗o酸雨酸雨o土地沙漠化土地沙漠化o水资源危机水资源危机o森林被破坏森林被破坏o生物多样性锐减生物多样性锐减o海洋资源的破坏和污染海洋资源的破坏和污染o持久性的有机污染物的污染持久性的有机污染物的污染第3页，共92页，编辑于2022年，星期六背景危及人类健康o对人体健康对
2、人体健康有有害物质害物质o环境环境中不易中不易分解物质分解物质o由由食物链进入人体的有害物质食物链进入人体的有害物质o干扰体内正常内分泌体系干扰体内正常内分泌体系o致致肿瘤肿瘤、致、致畸胎畸胎等等遗传遗传因子因子受损受损第4页，共92页，编辑于2022年，星期六背景大公司环保事件案例oSONY遭遇Rohs重创，欧盟于06年7月1日在全球启动和实施RoHS后，不到一个月的时间，索尼公司便被查出其销往阿姆斯特丹的家电产品中含铅，违反了RoHS管制，被处以高达6亿欧元的罚款，所有货物也在阿姆斯特丹进行销毁，并且在46个月内不允许在阿姆斯特丹进行产品销售。自从成为首个被罚的案例，索尼不得不更谨慎地对待
3、一切有可能混入其电子产品中的危险物质。o2007年8月份。全球最大的玩具生产商美泰公司(Mattel)，由于担心玩具使用的含铅油漆可能对儿童造成危害，宣布在全球召回超过1800万件中国生产的玩具。更为严重的是：美泰产品召回涉及的制造企业中国佛山市利达玩具有限公司，因玩具油漆铅含量超标，被召回96.7万件玩具产品，并被国家质监总局暂停出口。据估计，大约要负担3000多万美元的赔偿损失。利达公司老板不堪重负，自缢身亡。而此事件的罪魁祸首东兴新能源有限公司，是利达长期的油漆供应商，以假冒的无铅涂料害死了其十几年的生意伙伴及好友。第5页，共92页，编辑于2022年，星期六RoHS 六项重金属重金属:n
4、Lead 铅铅;nMercury 汞汞;nCadmium 镉镉;nChromium(VI)六价铬六价铬.某些溴化阻燃剂：某些溴化阻燃剂：nPolybrominated biphenyls(PBBs);多溴联苯多溴联苯nPolybrominated diphenyl ethers(PBDEs).多溴联苯醚多溴联苯醚最高限量：最高限量：o镉：镉：0.01%（100 ppm);o铅、汞、六价铬，多溴联苯，多溴联苯醚：铅、汞、六价铬，多溴联苯，多溴联苯醚：0.1%(1000 ppm).第6页，共92页，编辑于2022年，星期六RoHS 最新动态o会推荐更明确的测试方法o讨论豁免状况，扩大产品范围（如增
5、加医疗器械和监控器）o增加限值物质种类o考虑到挪威的ROHS推出以及丹麦可能提出的限值指令（目前还没透露），进行相应修改。第7页，共92页，编辑于2022年，星期六 RoHS 欧盟复审 欧盟将复审其ROHS指令，预计会推荐更明确的测试方法，讨论豁免状况，扩大产品范围（如增加医疗器械和监控器），增加限制物质种类如将阻燃剂DBDE(十溴二苯醚)、HBCDD(六溴环十二烷)、TBBPA(四溴双酚A)、As(砷)、更有可能连邻苯二甲酸盐（PAEs）和聚氯乙烯（PVC）都包括在内。第8页，共92页，编辑于2022年，星期六 RoHS 测试标准oROHS的测试标准一直没有确立，欧盟拟推荐国际电工委的IEC
6、62321的标准，但此标准历经多次讨论和修改，于2007年12月通过了IEC62321111/95/CDV，但六价铬、PBBs/PBDEs的测试方法变为附件形式，即此三项测试方法还不能作为正式标准。预计今年34月会推出最终规范版，能统一ROHS的测试方法。第9页，共92页，编辑于2022年，星期六 RoHS 测试标准IEC62321IEC 62321 正式发行的时间表如下：1、2008年3月：IEC TC 111 WG3 将于于特拉维夫市举办会议，完成国际规范最终版本(Final Draft International Standard,FDIS)；2、2008年5月：举办为期两个月的国际成员
7、国投票；3、2008年7月：投票结果出炉；4、2008年8月：若顺利通过成员国投票及IEC总部同意，正式公布 IEC 62321 规范 第10页，共92页，编辑于2022年，星期六RoHS 其它测试标准oEPA 3550 超声波萃取法oEPA 3540 索式提取法oEPA 3050 湿法消解法oEPA 3052 微波消解法oISO 3613 六价铬金属镀层测试法oEPA 3060 六价铬碱式消解法第11页，共92页，编辑于2022年，星期六 RoHS 拟增加的物质oDBDE十溴二苯醚。在ROHS的豁免条款里，十溴二苯醚是豁免的，在中国ROHS里，也没有被限制使用。由于商用十溴二苯醚会含有九溴二
8、苯醚等杂质，在条件不稳定情况下，有13的十溴二苯醚可能会转变成九溴联苯醚等，也由于十溴二苯醚的危害性无法确定，此次讨论，可能会去除这条豁免，重新限制使用十溴二苯醚。第12页，共92页，编辑于2022年，星期六 RoHS 拟增加的物质oHBCDD（HBCD）六溴环十二烷，是一种高含溴量的阻燃剂。具有阻燃效率高、用途较广、有时不需采用锑协效剂等优点，其低填充性对聚合物性能影响极小，保证了聚合物的优良性能。在PBB/PBDE被限制后，作为替代物被大量应用，该物质被证明有害，因此将被新的ROHS指令所限制。在POHS里，也将此物质作为限制对象，限量为0.1%，预计一旦ROHS限制此物质，限量也为0.1
9、%。测试方法：前处理可以采用索氏萃取，测试仪器为GC-MS。第13页，共92页，编辑于2022年，星期六 RoHS 拟增加的物质oTBBPA四溴双酚A，同HBCDD一样，含溴阻燃剂，在PBB/PBDE被限制后，作为替代物被大量应用，特别是在PCB板中的应用。所谓溴化环氧树脂，又称为四溴双酚A环氧树脂齐聚物，是TBBPA在PCB板中的典型应用。在POHS中，TBBPA也被限制，但其限量为1%。测试方法：萃取、GC-MS。第14页，共92页，编辑于2022年，星期六 RoHS 拟增加的物质oAs砷，非金属元素。易与大多数金属或非金属元素反应，一般砷的化合物都具有毒性。自然界中主要以硫化物矿形式存在
10、，三氧化二砷又称砒霜。砷在工业应用中一般制作硬质合金，特别是铜合金里都会含有少量砷，我国古代的白铜含砷达10%。第15页，共92页，编辑于2022年，星期六 RoHS 拟增加的物质 砷在电子产品中的应用主要是砷化镓单晶材料在集成电路中的应用，砷化镓单晶材料是继锗、硅之后发展 起来的新一代半导体材料。它具有迁移率高、禁带宽度大等特点，在工作速度、频率、光电性能和工作环境等许多方面有着硅不可比拟的优势。它是目前最重要、最成熟的化合物半导体材料，主要应用于光电子和微电子领域。第16页，共92页，编辑于2022年，星期六 RoHS 拟增加的物质 另外，制作PCB板的玻璃纤维，其原料为玻璃球，而玻璃球的
11、成型剂大多就是砒霜（三氧化二砷），因此，PCB板也可能会含有砷。还有，如果采用了三氧化二锑作阻燃协效剂，由于锑矿伴生有砷，也会导致塑料或油漆、PCB板里含砷。第17页，共92页，编辑于2022年，星期六 RoHS 拟增加的物质 2003/02/EC以及REACH危险物质列表对砷的应用作了限制，没有限量要求，理解为不得含有。在POHS里，对砷的限量是0.01%。POHS对铅酸电池/硫酸电池、黄铜制品、水晶玻璃等中的砷进行豁免。测试方法：EPA3052、ICP-OES或AAS。第18页，共92页，编辑于2022年，星期六 China-RoHSo电子信息产品污染控制管理办法于2007年3月1日实施。
12、信息产业部第39号令o2007年10月12月为电子信息产品污染控制重点检查期。o新的管理目录预计于2008年中出台，目前，信息产业部正在起草一个电子信息产品污染控制重点管理目录制定程序规定，希望将目录的制定过程法制化。o电子信息产品分类注释还在进一步修订，会增加列举，产品功能解释等，预计2008年底完成。第19页，共92页，编辑于2022年，星期六 J-MOSSo日本国工业标准：JIS C 0950(或称J-MOSS)，全名为电子及电气设备特定化学物质的含有标示方法，于2005年12月20日制定完成，于2006年7月1日正式生效。符合RoHS六項限用物质的电子及电气设备，可表示绿色G标识；若六
13、項中有任何一項未符合者，則需在设备本体、设备包装箱(外箱)及目录类(使用说明书、印刷品、网站)等标识黄绿色R标识，並在标识的下方或右方标注未符合的化学物质符号。o于2007年1月1日开始实施。实施措施与欧盟ROHS一致，符合ROHS的产品就可以符合J-MOSS。oJ-MOSS的产品范围比ROHS要小，有害物质也是六项，限值一样；但J-MOSS没有规定有害物质不能在产品中使用，只是超过限值后加以标示。第20页，共92页，编辑于2022年，星期六 RoHS 介绍o挪威产品法规中有关消费品的新的草案，要求禁止在消费品中使用某些有害物质的禁令（ProhibitiononCertainHazardous
14、SubstancesinConsumerProducts）o生效日期，预定时间为2008年1月1日。目前已经推迟。o虽然该立法只适用于挪威，但是可能会成为类似出口到欧洲的电气和电子产品使用的事实上的RoHS标准，因为很少有公司会专门单独为一个市场生产一种针对性的产品。除非不打算把产品销往挪威。第21页，共92页，编辑于2022年，星期六 RoHS 介绍 ROHS涵盖了几乎所有消费品（只有少数例外）。它包括的产品类别除电子电气类消费品外，还包括衣服、箱包、建筑、玩具等。该规定不适用于食品、食品包装、化肥、医疗设备和香烟，以及运输工具、运输工具上的固定装置、轮胎和类似运输工具配件。新规定建议限制1
15、8种物质，其中只有2种（铅和镉）为欧盟RoHS指令所包含的，另还有规定了16种物质禁止使用。其中与电子电器产品相关的为12项。第22页，共92页，编辑于2022年，星期六 RoHS 禁用物质列表第23页，共92页，编辑于2022年，星期六 RoHS 禁用物质列表第24页，共92页，编辑于2022年，星期六 RoHS 限制物质介绍oMCCP C14-17 中链氯化石蜡。氯化石蜡是一组合成混合物，主要用于金属加工液、密封剂、橡胶和纺织品的阻燃剂、皮革加工以及涂料涂层等。氯化石蜡也是氯系阻燃剂的主要代表。氯化石蜡可以在空气中传播至远端而影响人体健康。短链氯化石蜡SCCP（C10-13）已经被限制使用
16、，在指令2002/45/EC中，规定金属加工和皮革保养剂中SCCP的含量不超过1%。斯德歌尔摩公约也将其列入。第25页，共92页，编辑于2022年，星期六 RoHS 限制物质介绍 考虑到SCCP已经被限制，ROHS增加了MCCP的限制，限量为0.1%。电子电气产品中的密封胶、塑料、皮革、纺织品、油漆涂料中都有可能含有CP类物质，值得关注，其限量按0.1%。测试方法：前处理索氏提取，仪器GC-MS。第26页，共92页，编辑于2022年，星期六RoHS 限制物质介绍oTBT/TPT 三丁基锡/三苯基锡 有机锡化合物刚开始是用作PVC的稳定剂，聚合催化剂，后来用作杀虫剂。有机锡化合物种类很多，一丁基
17、锡（MBT）、二丁基锡（DBT）、三丁基锡（TBT）、四丁基锡、三苯基锡（TPT）、硫丁机锡等。第27页，共92页，编辑于2022年，星期六RoHS 限制物质介绍 即使是TBT，也包括三丁基氧化锡；三丁基苯甲酸锡；三丁基氯化锡；三丁基氟化锡；三丁基亚油酸锡；三丁基甲基丙烯酸锡；三丁基环烷酸锡。（鹿特丹公约）一般测试有机锡，需要表明要求测试的是一丁基锡还是二、三、四丁基锡或着三苯基锡，如对TBT的测试，虽然其含有多种物质，测试结果为烷基化后的结果。2002/62/EC指令以及REACH危险物质列表对有机锡作了限制，但没有关于限量的要求，可以理解为不得含有。1999/51/EC里要求三丁基锡不超过
18、1PPM。生态纺织品标准第28页，共92页，编辑于2022年，星期六RoHS 限制物质介绍里，对三丁基锡要求不得检出。ROHS对TBT、TPT的限量要求为0.001%.电子产品中，塑料、皮革（防霉处理）、纺织品、油漆等材料中，可能会采用有机锡作热稳定剂、催化剂、防霉剂，需要关注。测试方法：先萃取，然后烷基化，进GC-MS测试。第29页，共92页，编辑于2022年，星期六RoHS 限制物质介绍oDEHP邻苯二甲酸二己酯增塑剂，塑料改性用，有时又称软化剂。所有的塑料、油漆里特别是PVC里都有可能含有。2005/84/EC以及REACH危险物质列表对DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP、DN
19、OP作了限制，限量要求是不超过0.1%，但没有描述是一种物质的限量还是六种物质的限量。在指令1999/815/EC里，特别指出一种或多种物质的限量不超过0.1%。因此，遵循1999/815/EC指令，对邻苯二甲酸盐的限量要求为所有物质之和不超过0.1%，即使测试15种邻苯二甲酸盐，也不能超过0.1%。第30页，共92页，编辑于2022年，星期六RoHS 限制物质介绍 ROHS只限制了DEHP，限量不超过0.1%。测试方法：萃取，然后用GC-MS测试。oBPA 双酚A 双酚A,一种单体，是重要的有机化工原料，主要用于生产聚碳酸酯、环氧树脂、聚砜树脂、聚苯醚树脂、不饱和聚酯树脂等多种高分子材料，其
20、中聚碳酸酯、环氧树脂的消耗量之和超过90%。也可用于生产增塑剂、阻燃剂、抗氧剂、PVC热稳定剂、橡胶防老剂、农药、涂料等精细化工产品。第31页，共92页，编辑于2022年，星期六RoHS 限制物质介绍在电子电气产品中，各种工程塑料、PCB板需要用到树脂，因此极有可能含有双酚A，请注意，工程塑料如聚碳酸酯是双酚A和其他物质产生反应后制备而成，虽然双酚A是主要原料，但已聚合生成其他物质，我们此时关注的是没有聚合完全的双酚A单体。第32页，共92页，编辑于2022年，星期六RoHS 限制物质介绍如果将含BPA的树脂溴化后，即成为含四溴双酚A的阻燃树脂。另外，其他塑料、油漆中也可能含有BPA。ROHS
21、规定的限量为0.005%。测试方法：萃取，然后GC-MS测试。第33页，共92页，编辑于2022年，星期六RoHS 限制物质介绍oPCP五氯苯酚pentachlorophenolPCP是一种重要的防腐剂,它能阻止真菌的生长、抑制细菌的腐蚀作用,因此主要用于纺织品和皮革制品.五氯苯酚可用于棉花和羊毛等天然纤维的储存、运输,也可用作印花浆料防腐防霉的稳定剂。五氯苯酚还用作除草剂,也用于木材防腐、防治朽木菌等。第34页，共92页，编辑于2022年，星期六RoHS 限制物质介绍o欧盟立法限制五氯苯酚、五氯苯酚盐及五氯苯酚的其他化合物的使用。1999/51/EC以及REACH危险物质列表规定,产品中允许
22、的五氯苯酚的最大浓度为1000ppm。主要是限制在纺织品和皮革中的应用。第35页，共92页，编辑于2022年，星期六RoHS 限制物质介绍德国、荷兰规定化学品中五氯酚的含量不超过5PPM，美國環境保護局法規禁止皮革製品中使用五氯酚。POHS规定限量为0.001%。电子产品中的的纺织品、皮革、木材等材料以及一些防霉油漆需要关注PCP。测试方法：萃取，进GC-MS测试。第36页，共92页，编辑于2022年，星期六RoHS 限制物质介绍oPFOA全氟辛酸铵PFOA是全氟辛酸铵的简称。PFOA代表全氟辛酸及其含铵的主盐，或称为“C8”，为一种人工合成的化学品，通常是用于生产高效能氟聚合物时所不可或缺的
23、加工助剂。这些高效能氟聚合物可被广泛应用于航空科技、运输、电子行业，以及厨具等民生用品。当PFOA分解后会在环境或人体中释放出来.第37页，共92页，编辑于2022年，星期六RoHS 限制物质介绍杜邦的特氟龙据传其核心原料就是PFOA，作不粘锅涂层，对人体健康造成危害。根据欧盟2004/1935/EC指令下的一般安全标准（与食品接触的材料和物质的决议），PFOA被禁止使用。POHS规定纺织品中限量为0.005%,其他产品中限量为0.001%第38页，共92页，编辑于2022年，星期六PFOS 介绍oPFOS的学名叫做全氟辛烷磺酰基化合物，是Perfluorooctane Sulfonate的简
24、称。这是一种重要的全氟化表面活性剂，也是其他许多全氟化合物的重要前体。PFOSCF3（CF2）7SO-3分子是由17个氟原子和8个碳原子组成烃链（所以又称C8），烃链末端碳原子上连接一个磺酰基，碳原子原本连接的氢原子全部被氟原子取代，又称为全氟化合物。第39页，共92页，编辑于2022年，星期六PFOS 介绍o作为氟化有机物的代表性化合物，PFOS是一种用途十分广泛的化合物，因其同时具备疏油、疏水（即拒水、拒油和拒污）等特性，作为表面防污处理剂大量用于纺织品、皮革制品、纸张和家具等，主要应用的纺织品有：滑雪衣、领带、羊毛衫、衬衣、帐篷、雨伞布和地毯等，涂层材料应用也是一大类；作为中间体用于生产
25、泡沫灭火剂、地板上光剂、农药和灭白蚁药剂；作为表面活性剂用于生产合成洗涤剂、洗发香波等表面活性剂产品。在电子计算机、移动电话及电子零配件生产领域，含有PFOS的特殊洗涤剂也得到广泛使用。PFOS被用作纸制食品包装材料的表面处理，以及光盘表面材料。第40页，共92页，编辑于2022年，星期六PFOS 特性o耐热性和耐药品性o表面张力小o防水，防油性o摩擦系数小o非黏附性o折射率小o电器绝缘性高第41页，共92页，编辑于2022年，星期六PFOS 用途o液体：洗涤剂，清洗液，蚀刻液，处理剂等o涂料：颜料，染料，粉体喷涂o表面处理剂：电镀，防反射材料，保护膜o成型品：PCB基板，陶瓷基板，树脂材料o
26、焊锡，焊膏等o润滑剂，密封剂，粘合剂等第42页，共92页，编辑于2022年，星期六PFOS 指令推行时间表o2006/122/EC指令公布生效，2006年12月27日。o成员国于2007年12月27日之前奖该指令转换为国内法规。o2008年6月27日开始实施限值措施。o2008年12月27日前，各成员国应公布 1.减少电镀工业和排放PFOS的具体措施 2.含有PFOS的消防泡沫的库存情况。第43页，共92页，编辑于2022年，星期六PFOS 指令 2006/122/EC指令，规定欧盟市场上制成物质中全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）的含量不能超过质量的0.005%，成品、半成品及零件中限量为0.
27、1%。这标志着欧盟正式全面禁止PFOS在商品中的使用。2006/122/EC指令同时指出，PFOA与PFOS有相似的危险性，也将讨论禁止。第44页，共92页，编辑于2022年，星期六PFOS 测试1.HPLC/MS 它可以定量地检测环境基质中的全氟烷基物质，其最主要的优点是灵敏度和选择性高，检测限低，一般可以检测到几个ng/ml含量的PFOS，在样品处理过程中，通过萃取、离心分离等方法富集，可以检测到ng/L级的样品含量。缺点是有时会出现过度检出，不利于大规模普及。2.GC/MS 全氟化合物如CF3(CF2)xSO2N(R)(R)(R，R不是H)等在溶液中难以质子化或去质子化，此时可以用GC/
28、MS，因为GC/MS 的离子源一般是用电子轰击或化学电离源。正化学电离源模式有较高的选择性，可以在大量假相分子中得到确定的结果，它已经用于检测气体中的PFOS，但这种方法需要净化步骤。PFOS自身是非挥发的，对于PFOS的分析，要通过衍生的方法使PFOS成为PFOS的甲基酯。第45页，共92页，编辑于2022年，星期六 卤素-介绍o卤素（halogen）在元素周期表中列第A族，非金属元素，包括氟(Fluorine)、氯(Chlorine)、溴(Bromine)、碘(Iodine)、砹(Astatine)五种元素，元素符号分别为F（氟）、Cl(氯)、Br(溴)、I(碘）、At(砹),其中砹为放射
29、性元素，因此，常说的卤素指氟、氯、溴、碘。第46页，共92页，编辑于2022年，星期六 卤素介绍o卤素溶于水，在空气中与水汽结合会形成酸雨；塑料在注塑过程中，卤素会释放出形成卤化氢，腐蚀模具，PCB板在热风平整以及高温焊接（200度）过程中也会释出卤化氢；有机氯和有机溴化合物燃烧时发烟大,会产生有毒气体(会产生二恶英,DIOXIN),破坏环境.第47页，共92页，编辑于2022年，星期六 卤素Cl&Brp 电子产品中卤素 电子产品中卤素主要讨论聚合物中阻燃剂,即PCB板、塑料、油漆中的卤系阻燃剂。卤系阻燃剂技术上成熟，经济上性价比高，在目前的应用中占据主流地位，特别是溴类阻燃剂，更是占据了绝对
30、的应用份额。卤系阻燃剂主要代表有PBB/PBDE、SCCP、HBCDD、TBBP-A、PCB、PCT等。第48页，共92页，编辑于2022年，星期六 卤素Cl&BroPCB板中卤素 根据EN61249-2-21标准，PCB板基材中的溴不超过900PPM，氯不超过900PPM，溴+氯不超过1500PPM，才可以称为无卤PCB板。注意，此限量计算不包含铜膜及阻焊剂的质量，仅指相对于基材的质量比。IEC61189-2 2006标准要求是去除铜膜和阻焊剂，对基材作出此限量规定。第49页，共92页，编辑于2022年，星期六 卤素Cl&BroPCB板基材中卤素来源 PCB板基材中卤素主要来自三个方面：之一
31、,是应用了卤系阻燃剂,比如HBCDD、SCCP、TBBPA、PCT等；之二，合成树脂时，应用到含氯的原材料；之三，合成树脂时，应用到溴的催化剂。其中，卤系阻燃剂是其卤素的主要来源。改进方法：使用非卤阻燃剂、改善树脂合成工艺。第50页，共92页，编辑于2022年，星期六 卤素Cl&BroPCB板表面卤素 PCB板表面卤素分两个方面，之一，为阻焊剂中卤素，主要由阻焊剂色素所导致，如有一种绿色的色素，含氯可以高达50%，因此现在有其它颜色的阻焊剂，可以不含卤素。之二，焊盘表面助焊剂中卤素，作为活性剂，有的也会含卤素，中国无铅助焊剂标准中卤素限量最高为1%。第51页，共92页，编辑于2022年，星期六
32、 卤素Cl&Bro塑料中卤素 电子电气行业塑料大约15%为阻燃制品.阻燃剂主要使用溴、氯系化合物。德国环境团体PAL从1995年开始在电子设备外壳中禁用有机溴化物,瑞典TCO95规定在电子电气设备中凡超过25克的塑料器件,禁止使用有机溴、氯化合物。第52页，共92页，编辑于2022年，星期六 卤素Cl&Bro高卤聚合物如PVC等，自身含有卤素，即使不添加卤系阻燃剂，也会有很高的卤素值。现在所谓的低烟无卤电缆，一般还是由PVC制作，只是没有添加卤系阻燃剂，要想真正做到“无卤电缆”，除非用无卤材料替代PVC制作电缆。第53页，共92页，编辑于2022年，星期六 卤素 Fo氟的聚合物如聚四氟乙烯中，
33、氟的含量会很高，但目前还没有看到对游离氟的限制。oCFC、HCFC等，含氯和氟，CFCS由于化学性质稳定，CFC分子在低层大气中很难分解，而是渗入到同温层，破坏了臭氧层，因此，此物质的危害性是由物质自身决定的，限制此种物质即可，并不需要关注其卤素含量。第54页，共92页，编辑于2022年，星期六 卤素测试o 卤素含量测试 PCB板基材、塑料、阻焊剂中卤素含量测试依据标准EN14582、IEC61189-2 2006 即对样品进行氧弹（氧气）燃烧，用吸收液进行吸收，进离子色谱仪（IC）测试F、Cl、Br。用EPA3052B处理样品，用ICP-OES进行测试I。第55页，共92页，编辑于2022年
34、，星期六 卤素测试o表面游离卤素测试 PCB板表面因为阻焊剂和焊盘助焊剂都有可能含有卤素,需要对游离卤素离子进行测试.对于阻焊剂，依据标准ASTM D2988 1996 一般将阻焊剂从PCB板上刮下，用水萃取刮下的阻焊剂，用IC测试萃取液，得出F、Cl、Br离子量，用ICP-OES测试出I离子量。第56页，共92页，编辑于2022年，星期六 卤素测试o助焊剂中卤素游离，根据中国无铅助焊剂标准（讨论稿），用90%（体积）去离子水和10%（体积）乙丙醇混合液与助焊剂样品混合，定容至100毫升，过滤后进IC测试 F、Cl、Br离子量。用水萃取助焊剂，过滤后进ICP-OES测试I。第57页，共92页，
35、编辑于2022年，星期六 卤素测试o 有企业要求测试PCB板表面离子残留，需要将PCB板裁取一定的尺寸后，用水清洗试样，然后测试清洗液。得出一定表面积的卤素离子残留量。o 测试标准引用IPC-TM-650 section 2.3.28中关于印刷电路版的清洗检测要求。使用异丙醇与水混合液清洗后用IC检测。第58页，共92页，编辑于2022年，星期六 其他物质-PVCo聚氯乙烯(PVC)是一种聚合材料(或树脂)，它是由分子式为CH2-CHCI的单体氯乙烯(VCM)多次叠加而成。除了含氯外，PVC与聚乙烯具有相同的结构，氯在PVC中占纯聚合树脂的57%。PVC在加工过程中遇热会释放出HCL，对环境造
36、成危害。第59页，共92页，编辑于2022年，星期六 其他物质-PVC纯PVC是颗粒状材料，机械硬度高，非常好的防气候变化，防水，防化学物性能以及是电绝缘材料。但是，对热和光相对不稳定。加热和紫外光导致了氯在氯化氢(HCL)中丢失，这可以通过加稳定剂来避免，稳定剂通常由金属盐如铅、钡、钙、镉或有机锡化合物组成。第60页，共92页，编辑于2022年，星期六 其他物质-PVCPVC的机械特性可以通过低分子量化合物混合于聚合物矩阵中来改变。加上这种称为增塑剂的物质使各种材料具有重要的可变特性，使PVC具有广泛的用途。这种可塑性材料为有机盐，主要为邻苯二甲酸盐。PVC中的稳定剂主要是铅、镉、有机锡，特
37、别是铅（硫化铅、氟化铅）占70%，有机锡也占到9.3%，随着铅、镉、有机锡被限制使用，一般以钙/锌和钡/锌体系最常用。第61页，共92页，编辑于2022年，星期六 其他物质-PVC PVC的回收主要形式是：填埋、机械回收、化学回收、焚烧。填埋是主要的回收方式，但填埋后PVC分解，重金属会流失到土壤中，破坏环境，欧洲有些国家已规定没有处理的塑料不能直接填埋。机械回收就是将PVC加工成粒子，再利用，但回收成本高于再利用价值，而且再利用后，还是需要回收处理。化学回收主要是将PVC分子打碎，以生成新的物质，再就是提取PVC中的氯，制取盐酸，但同样成本太高，而且技术复杂。焚烧是常见的回收，但焚烧过程中会
38、产生。第62页，共92页，编辑于2022年，星期六 其他物质-PVC二恶英以及盐酸，焚烧后的重金属也会流失于环境中。各种回收方式将面临法律限制以及成本问题，PVC的前景不会很妙。最好的解决方式是逐步减少直至停止使用PVC。但PVC在大量地被应用，经济上和技术上，还无法找到其替代物。某些公司比如SONY（ss-0259）提出了对PVC的限制，但仅限于包装材料及少量部位不得使用PVC，对于电缆等还无法限制使用。第63页，共92页，编辑于2022年，星期六 其他物质-PVCPVC的限量没有规定，如果使用了PVC材料，含量就会很高，如果没使用PVC材料，也许就会没有。o测试用傅立叶红外光谱，半定量分析
39、，也可以高温热裂解后用GC-MS检测。第64页，共92页，编辑于2022年，星期六VOC 测试o挥发性有机化合物（Volatile Organic Compounds/VOC）是一种在常温常压下，具有高蒸气压和易蒸发性能的有机化学物质。挥发性有机物污染多属于逸散性排放，倘若被散发于环境中逸散至大气后经阳光照射会与氮氧化物产生臭氧浓度上升及光化学烟雾等环境污染问题，便会对人体健康造成潜在的威胁，包括刺激眼睛和呼吸管道、头疼等，而且，当中某些化学品如苯、甲苯、三氯苯、卤化碳卤代烯烃（三氯乙烯、二氯乙烯）等已被怀疑或确定为致癌物质。挥发性有机物的来源主要为石油产品、化学溶剂、汽车尾气和燃烧废气。o石
40、油产品主要存在于石油、化工、加油站等生产和销售单位，而化学溶剂则同每个人的生活密切相关，无论是纺织品、鞋类、化妆品、油漆、家具、办公用品、室内装饰还是电子电器等设备都可能产生挥发性的有机物质。电子产品在使用中常常会有部分的零组件会处于高温，在此加温状态上容易逸散出苯等挥发性有机物质(VOC)的异味。第65页，共92页，编辑于2022年，星期六VOC 测试相关法规p欧盟欧盟 1999/13/EC 一定的活动和设备安装中使用的有机溶一定的活动和设备安装中使用的有机溶剂挥发性有机物的逸散剂挥发性有机物的逸散 2004/42/EC 油漆、室内和车内装饰中使用的有机溶油漆、室内和车内装饰中使用的有机溶剂
41、挥发性有机物的逸散剂挥发性有机物的逸散 2002/231/EC 生态设计标签生态设计标签鞋类（鞋类（1999/179/EC 修正版）修正版）2005 年至年至 2007 年，在油漆包装上加强制性标签标年，在油漆包装上加强制性标签标明挥发性有机物的逸散量明挥发性有机物的逸散量-无光泽涂料：挥发性有机物含量无光泽涂料：挥发性有机物含量 30 g/L-有光泽涂料：挥发性有机物含量有光泽涂料：挥发性有机物含量 200 g/L 室内空气中总挥发性有机物含量室内空气中总挥发性有机物含量 300 g/m3（立方米）（立方米）第66页，共92页，编辑于2022年，星期六VOC 测试相关法规o美国美国40 CF
42、R 63 Subpart II 油漆、粘合剂、溶剂、木业胶水中挥发性有机物的逸散 加州 65 提案/加州环保法案 M310 室内空气中总挥发性有机物含量 0.5 mg/m3（立方米）o日本日本日本汽车制造业协会（JAMA）在汽车车厢内挥发性有机物量的要求 室内空气中总挥发性有机物含量 400 g/m3（立方米）o中国中国GBT 18883-2002 应用于住宅与办公场所室内空气质量标准 油漆中挥发性有机物含量 200 g/L(国家标准)室内用油漆中挥发性有机物含量 100 g/L室内空气中总挥发性有机物含量 0.60 mg/m3（立方米）（8 小时）第67页，共92页，编辑于2022年，星期六
43、VOC 日本JEITA标准举例测试方法：气候箱动态法o称取样品，放置到小chamber内，保持气体交换，在50度的温度下加热30分钟后用氦气以固定的流速把chamber内的VOC吹入到Tedlar气袋中，利用Nutech预浓缩仪进行3级VOC富集，GC-MS进行分析扫描。编号化合物JEITA标准1甲苯130ug/h2二甲苯435ug/h31,4-二氯苯120ug/h4乙苯1900ug/h5苯乙烯110ug/h6甲醛50ug/h7乙醛24ug/h第68页，共92页，编辑于2022年，星期六 其它物质PAEso邻苯二甲酸盐是一类广泛使用的增塑剂，对塑料起改性或软化作用，在塑料和油漆中普遍存在，重点
44、关注PVC和油漆。其中，有15种邻苯二甲酸盐物质被认为是有害物质，限制使用。2005/84/EC指令列出了六种邻苯二甲酸盐物质DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP、DNOP进行限制，其中前三种DEHP、DBP、BBP不得用于儿童玩具和用品中，在塑料中的含量每种不得超过0.1%。后三种DINP、DIDP、DNOP不得用于能入口的儿童玩具及儿童类物品中，每种含量不得超过0.1%。请注意是每种单独不超过0.1%。另外，邻苯二甲酸盐（酯）有很多种，但被限制的只是15（6）种。REACH限制类列表关于邻苯二甲酸盐（酯）描述与2005/84/EC指令一致。第69页，共92页，编辑于2022年，星期
45、六 其它物质PAEso增塑剂对生产柔性PVC产品是十分必要的。在1997年，93%的PVC增塑剂是邻苯二甲酸盐，最通常用的是DEHP、DIDP和DINP。最近几年，DEHP的使用已经减少，而DIDP和DINP增加了，增塑剂加入到PVC聚合物中的量是依据所需的特性而不同，根据最终用途，增塑剂的量在15-60%之间变化，对大多数柔性应用来说典型的范围是35-40%。第70页，共92页，编辑于2022年，星期六 其它物质PAEs新法规o2007年10月14日，加利福尼亚州长批准了AB1108法案儿童产品：邻苯二甲酸盐（或酯）。自2009年1月1日起，法案将限制含有超过规定限值浓度的六种形式邻苯二甲酸
46、盐（或酯）的特玩具和儿童护理用品的制造、销售或经销。oDEHP:邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯oDBP:邻苯二甲酸二丁酯oBBP:邻苯二甲酸苯基丁酯oDINP:邻苯二甲酸二异壬酯oDIDP:邻苯二甲酸二异癸酯oDNOP:邻苯二甲酸二辛酯第71页，共92页，编辑于2022年，星期六 其它物质AZO Dyeo偶氮染料是合成染料中品种最多的一类，广泛用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于油漆、塑料、橡胶等的着色。偶氮染料会释放出芳香胺，有些芳香胺属于有害物质。电子产品涉及到偶氮主要是产品或包装用到的布料、皮革，另外，油漆、塑料、橡胶的着色也有用到。第72页，共92页，编辑于2022年，星期六 其
47、它物质AZO DyeoREACH附件17第43条及附录列出了22种偶氮染料芳香胺，限制其使用。限量值为0.003%,（每种芳香胺在成品或已染色部分的质量比）。2002/61/EC指令与REACH一致。另外，有些标准限制了24种芳香胺。请注意，并不是所有的偶氮染料都有害，目前限制的只有22种（或24种），限量是每种物质的含量不超过0.003%，并不是所有物质之和。第73页，共92页，编辑于2022年，星期六 其它物质 Asbestos石石棉的工业用途棉的工业用途有：有：（）（）建筑建筑工工业业方面：方面：石棉瓦石棉瓦、石棉石棉板、防火板、防火钢梁钢梁、石棉烟筒石棉烟筒、乙烯、乙烯市面市面瓷瓷砖砖
48、、石、石棉水棉水泥、石泥、石棉棉水泥水泥墙墙，及油漆充填物。，及油漆充填物。（）（）设备设备使用方面：用作使用方面：用作热绝缘热绝缘填料、填料、制动机衬里制动机衬里、电线绝缘电线绝缘、过滤器填过滤器填料料。（）（）纺织工业纺织工业方面：石方面：石棉棉防火衣、石防火衣、石棉棉手套、手套、试验头巾试验头巾及及石棉石棉毯毯 危害：危害：o肺癌肺癌 o间间皮瘤皮瘤-胸膜或腹膜癌胸膜或腹膜癌 o石棉沉著病石棉沉著病-因肺因肺内组织县委化内组织县委化而令肺部而令肺部结结疤疤 o 与石与石棉有棉有关关的疾病的疾病症状症状，可能在暴露，可能在暴露于于石棉石棉后后大大约约1010至至4040年才出年才出现现。o
49、测试标准测试标准 NIOSH 9000 NIOSH 9000 仪器：仪器：FT-IR FT-IR 第74页，共92页，编辑于2022年，星期六 其它物质 PAHsoPAHs，学名多环芳烃。是石油、煤等燃料及木材、可燃气体在不完全燃烧或在高温处理条件下所产生的一类有害物质，通常存在于石化产品、橡胶、塑胶、润滑油、防锈油、不完全燃烧的有机化合物等物质中，是环境中重要致癌物质之一.在环境中，有机污染物充斥于各处，多环芳香化合物为其大宗，且部分已被证实对人体具有致癌与致突变性。PAH 之来源包括：藻类或细菌之生物合成、森林大火、火山爆发，以及火力发电厂、垃圾场焚化场、汽机车与工厂排气等。第75页，共9
50、2页，编辑于2022年，星期六 其它物质 PAHs 1 Naphthalene 萘萘 2 Acenaphthylene 苊烯苊烯 3 Acenaphthene 苊苊 4 Fluorene 芴芴 5 Phenanthrene 菲菲 6 Anthracene 蒽蒽 7 Fluoranthene 荧蒽荧蒽 8 Pyrene 芘芘 9 Benzo(a)anthracene 苯并（苯并（a）蒽）蒽 10 Chrysene 屈屈 11 Benzo(b)fluoranthene 苯并（苯并（b）荧蒽）荧蒽 12 Benzo(k)fluoranthene 苯并苯并(k)荧蒽荧蒽 13 Benzo(a)pyre