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1、电化学腐蚀动力学 混合电位理论及其应用 金属腐蚀学章节Chapter01混合电位理论及其应用 01混合电位理论混合电位理论及其应用 u孤立的金属电极(如Fe、Zn等)也会发生腐蚀。早期的腐蚀理论是用微观腐蚀电池和超微观腐蚀电池来分别解释孤立金属上的局部腐蚀和均匀腐蚀。u如果是多相合金,或者多种金属的组合?u1938年Wagner和Traud在前人工作的基础上,正式提出了混合电位理论。这一理论对电化学腐蚀机理作了更加完善的阐述。01混合电位理论混合电位理论及其应用 u混合电位理论有两个基本假设:(1)任何电化学反应都能分成两个或两个以上的局部氧化反应和局部还原反应;(2)电化学反应过程中不可能有
2、净电荷积累。01混合电位理论及其应用 上式对于多电极体系同样适用。根据混合电位理论,当金属发生腐蚀时,腐蚀电位是金属的阳极氧化和阴极去极化剂的还原过程共同决定的,是整个腐蚀体系的混合电位。u腐蚀速度如何变化?01多种阴极去极化反应的腐蚀行为 混合电位理论及其应用 u体系的腐蚀电位和腐蚀电流均有所升高01多种阴极去极化反应的腐蚀行为 混合电位理论及其应用 总阳极电流 总阴极电流 01多电极体系的腐蚀行为 混合电位理论及其应用 u金属制品通常为多相合金或多元金属组合件,相互导通的不同金属相构成了很多腐蚀电池,这时通常采用多电极体系的腐蚀极化图来分析腐蚀过程。u实验测定出每种金属在该介质中的极化曲线。01多电极体系的腐蚀行为 混合电位理论及其应用 u当金属在腐蚀介质中的平衡电位高于Ecorr时,该金属作为阴极,得到保护(图中金属M5和M4);当金属的平衡电位低于Ecorr时,该金属作为阳极,加速腐蚀。u平衡电位越负,电极的极化程度越小,极化曲线趋平坦,该电极对阳极或阴极电流的贡献越大。u对系统进行极化,有的金属从发生腐蚀的阳极可变为被保护的阴极。章节Chapter02腐蚀速度的电化学测定方法 02腐蚀速度的电化学测定方法 塔菲尔(Tafel)直线外推法 线性极化法 弱极化区三点法