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1、 第三章第三章 水溶液中的离子平衡水溶液中的离子平衡 第三节第三节 盐类的水解盐类的水解第六课时第六课时2六、盐溶液中微粒浓度的大小比较：六、盐溶液中微粒浓度的大小比较：1、电离理论：、电离理论：以以NH4Cl溶液为例：溶液为例：盐溶于水时是完全电离的，盐溶液中同时存在水的电离。盐溶于水时是完全电离的，盐溶液中同时存在水的电离。NH4Cl=NH4+Cl2、水解理论：、水解理论：水解是微弱水解是微弱NH4+H2ONH3H2O+H+弱离子由于水解而损耗。弱离子由于水解而损耗。HH2 2OO H H OHOH 溶液中存在的微粒有：溶液中存在的微粒有：NH4+、Cl、H+、OH、NH3H2O？各微粒的
2、浓度大小关系如何？各微粒的浓度大小关系如何？c(Cl)c(NH4+)c(H+)c(NH3H2O)c(OH)用同样的方法试比较用同样的方法试比较CH3COONa溶液中各微粒的浓度大小关系溶液中各微粒的浓度大小关系c(Na+)c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H+)不水解的离子的浓度不水解的离子的浓度 发生水解的离子的浓度发生水解的离子的浓度 溶液呈酸碱性的离子溶液呈酸碱性的离子32、水解理论：、水解理论：多元弱酸水解是分步，主要决定第一步多元弱酸水解是分步，主要决定第一步如：如：Na2CO3溶液中：溶液中：单水解程度很小，水解产生的离子或分子浓度远远小单水解程度很小，水解产生的
3、离子或分子浓度远远小于弱离子的浓度。于弱离子的浓度。六、盐溶液中微粒浓度的大小比较：六、盐溶液中微粒浓度的大小比较：c(CO3)c(HCO3)c(H2CO3)CO32+H2OHCO3+OHHCO3+H2OH2CO3+OH主主次次?能否比较能否比较Na2CO3溶液中各离子的浓度大小？溶液中各离子的浓度大小？c(Na+)c(CO32)c(OH)c(HCO3)c(H+)4如：如：NH4Cl溶液中溶液中阳离子：阳离子：NH4+H+阴离子：阴离子：ClOH正电荷总数正电荷总数=负电荷总数负电荷总数n(NH4+)+n(H+)=n(Cl)+n(OH)3、电荷守恒、电荷守恒溶液中阴离子和阳离子所带的溶液中阴离
4、子和阳离子所带的电荷总数电荷总数相等。相等。c(NH4+)+c(H+)=c(Cl)+c(OH)六、盐溶液中微粒浓度的大小比较：六、盐溶液中微粒浓度的大小比较：用同样的方法分析用同样的方法分析CH3COONa溶液中各微粒电荷关系溶液中各微粒电荷关系Na+、H+、CH3COO、OHn(Na+)+n(H+)=n(CH3COO)+n(OH)c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO)+c(OH)53、电荷守恒、电荷守恒阳离子：阳离子：Na+、H+阴离子：阴离子：OH、CO32、HCO3又如：又如：Na2CO3溶液溶液Na2CO3=2Na+CO32 H2OH+OHn(Na+)+n(H+)=n(OH)+2
5、n(CO32)+c(HCO3)溶液中阴离子和阳离子所带的电荷总数相等。溶液中阴离子和阳离子所带的电荷总数相等。正电荷总数正电荷总数=负电荷总数负电荷总数CO32+H2OHCO3+OHHCO3+H2OH2CO3+OHc(Na+)+c(H+)=c(OH)+2c(CO32)+c(HCO3)64、物料守恒、物料守恒（元素元素or原子守恒原子守恒）溶液中，尽管有些离子能电离或水解，变成其它离子或溶液中，尽管有些离子能电离或水解，变成其它离子或分子等，但离子或分子中分子等，但离子或分子中某种特定元素某种特定元素的的原子的总数是不变原子的总数是不变的。的。是指某一元素的是指某一元素的原始浓度原始浓度应该等于
6、该元素在溶液中应该等于该元素在溶液中各种各种存在形式的浓度之和。存在形式的浓度之和。六、盐溶液中微粒浓度的大小比较：六、盐溶液中微粒浓度的大小比较：以以NH4Cl溶液为例：溶液为例：NNH4NH3H2On(N)n(Cl)=c(Cl)=c(NH4)c(NH3H2O)用同样的方法分析用同样的方法分析CH3COONa溶液中各微粒电荷关系溶液中各微粒电荷关系c(Na+)=c(CH3COO)+c(CH3COOH)74、物料守恒、物料守恒是指某一元素的是指某一元素的原始浓度原始浓度应该等于该元素在溶液中应该等于该元素在溶液中各种存各种存在形式的浓度之和在形式的浓度之和。如：如：amol/L的的Na2CO3
7、溶液中溶液中Na2CO3=2Na+CO32 H2OH+OHCO32+H2OHCO3+OHHCO3+H2OH2CO3+OH c(Na+)=2c(c(CO32)+c(HCO3)+c(H2CO3)c(Na+)=2 amol/Lc(CO32)+c(HCO3)+c(H2CO3)=amol/L（元素元素or原子守恒原子守恒）即即 c(Na+):c(C)2:1六、盐溶液中微粒浓度的大小比较：六、盐溶液中微粒浓度的大小比较：8如：如：NaHCO3溶液溶液4、物料守恒、物料守恒是指某一元素的是指某一元素的原始浓度原始浓度应该等于该元素应该等于该元素在溶液中在溶液中各种存在形式的浓度之和各种存在形式的浓度之和。（
8、元素元素or原子守恒原子守恒）c(Na+):c(C)1:1因此因此c(Na+)c(HCO3)+c(CO32)+c(H2CO3)六、盐溶液中微粒浓度的大小比较：六、盐溶液中微粒浓度的大小比较：9解题指导解题指导电电解解质质溶溶液液中中离离子子浓浓度度大大小小比比较较问问题题，是是高高考考的的“热热点点”之之一一。多多年年以以来来全全国国高高考考化化学学试试卷卷年年年年涉涉及及这这种种题题型型。这这种种题题型型考考查查的的知知识识点点多多，灵灵活活性性、综综合合性性较较强强，有有较较好好的的区区分分度度，它它能能有有效效地地测测试试出出学学生生对对强强弱弱电电解解质质、电电离离平平衡衡、电电离离度
9、度、水水的的电电离离、pH值值、离离子子反反应应、盐盐类类水水解解等等基基本本概概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。10首先必须有正确的思路首先必须有正确的思路;其次要掌握解此类题的三个思维基点其次要掌握解此类题的三个思维基点：电离、水解和守恒（电荷守恒、物料守恒）电离、水解和守恒（电荷守恒、物料守恒）。对每一种思维基点的关键、如何切入、如何展开、对每一种思维基点的关键、如何切入、如何展开、如何防止漏洞的出现等均要通过平时的练习认真总如何防止漏洞的出现等均要通过平时的练习认真总结，形成技能。结，形成技能。第三，要养成认真、细致、严谨的解题习惯第三，
10、要养成认真、细致、严谨的解题习惯，要在平时的练习中学会灵活运用常规的解题方法，要在平时的练习中学会灵活运用常规的解题方法，例如：例如：淘汰法、定量问题定性化、整体思维法淘汰法、定量问题定性化、整体思维法等。等。11例例1：在氯化铵溶液中，下列关系式正确的是：在氯化铵溶液中，下列关系式正确的是Ac(Cl)c(NH4+)c(H+)c(OH)Bc(NH4+)c(Cl)c(H+)c(OH)Cc(Cl)c(NH4+)c(H+)c(OH)Dc(NH4+)c(Cl)c(H+)c(OH)解析：解析：NH4Cl是可溶性的盐，属于强电解质，在溶液是可溶性的盐，属于强电解质，在溶液中中完全电离完全电离 NH4ClN
11、H4+Cl。因为。因为NH4Cl是强酸是强酸弱碱所生成的盐，在水中要弱碱所生成的盐，在水中要发生水解发生水解；NH4+H2O NH3H2O+H+，c(NH4+)比比c(H+)及及c(OH)大得多；溶液大得多；溶液因水解而呈酸性因水解而呈酸性，所以，所以c(H+)c(OH-)。综合起来，不难得出：。综合起来，不难得出：c(Cl)c(NH4+)c(H+)c(OH)。例题分析例题分析AA12盐溶液盐溶液-强酸强酸弱碱盐溶液弱碱盐溶液：在在0.1mol/L的氯化铵的氯化铵溶液中，下列溶液中，下列关系不正确关系不正确的是的是A.c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)B.c(H+)=c(N
12、H3H2O)+c(OH-)C.c(NH4+)+c(NH3H2O)0.1mol/LD.c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-)(C )13盐溶液盐溶液-强碱强碱弱酸盐溶液弱酸盐溶液：【例【例4】在】在Na2S溶液中下列关系不正确的是溶液中下列关系不正确的是Ac(Na+)=2c(HS)+2c(S2)+c(H2S)B.c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(HS)+2c(S2)Cc(Na+)c(S2)c(OH)c(HS)Dc(OH)=c(HS)+c(H+)+c(H2S)(AD )解析：解析：电荷电荷守恒：守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(HS)+2c(S2)；物料物料守恒：守
13、恒：c(Na+)=2c(HS)+2c(S2)+2c(H2S)；质子质子守恒：守恒：c(OH)=c(HS)+c(H+)+2c(H2S)，选，选AD14强碱弱酸的酸式盐溶液：强碱弱酸的酸式盐溶液：【例【例5】草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在0.1mol/LKHC2O4溶液中，下列关系正确的是溶液中，下列关系正确的是Ac(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+c(C2O42-)Bc(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1mol/LCc(C2O42-)c(H2C2O4)Dc(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-
14、)(CD )解析解析 因为草酸氢钾呈酸性，所以因为草酸氢钾呈酸性，所以HCHC2 2O O4 4-电离程度大于水解程度，电离程度大于水解程度，故故c c(C(C2 2O O4 42-2-)c c(H(H2 2C C2 2O O4 4)。又依据物料平衡，所以。又依据物料平衡，所以D Dc c(K(K+)=)=c c(H(H2 2C C2 2O O4 4)+)+c c(HC(HC2 2O O4 4-)+)+c c(C(C2 2O O4 42-2-)正确，又根据电荷守恒，正确，又根据电荷守恒，c c(K(K+)+)+c c(H(H+)=)=c c(HC(HC2 2O O4 4-)+)+c c(OH(
15、OH-)+2)+2c c(C(C2 2O O4 42-2-)，所以。综合上述，所以。综合上述，C C、D D正正确。确。15强碱弱酸的酸式盐溶液：强碱弱酸的酸式盐溶液：碳碳酸是二元弱酸，酸是二元弱酸，碳碳酸氢钾溶液呈酸氢钾溶液呈碱碱性，在性，在0.1mol/LKHCO3溶液中，下列关系正确的是溶液中，下列关系正确的是Ac(K+)+c(H+)=c(HCO3-)+c(OH-)+c(CO32-)Bc(HCO3-)+c(CO32-)=0.1mol/LCc(CO32-)c(H2CO3)Dc(K+)=c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)(D )161.在在0.1mol/L Na2CO3溶液
16、中，下列关系正确的是溶液中，下列关系正确的是A.c(Na+)=2c(CO32-)B.c(OH-)=2c(H+)C.C.c(HCO3-)c(H2CO3)D.D.c(Na+)c(OH-),则下列有关说法或关系一定正确的是则下列有关说法或关系一定正确的是HB-的水解程度小于的水解程度小于HB的电离程度；的电离程度；c(Na+)=0.1mol/Lc(B2-);溶液的溶液的pH=1;c(Na+)=c(HB-)+2c(B2-)+c(OH-)A.B.C.D.【课堂练习课堂练习】单一单一18(BC )【课堂练习课堂练习】单一单一3.下列叙述正确的是下列叙述正确的是A.0.1mol/L氨水中，氨水中，c(OH-
17、)=c(NH4+)B.10mL0.02mol/LHCl溶液与溶液与10mL0.02mol/LBa(OH)2溶液充分混合后溶液体积为溶液充分混合后溶液体积为20mL，则，则pH=12C.在在0.1mol/LCH3COONa溶液中，溶液中，c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)D.0.1mol/L某二元弱酸强碱盐某二元弱酸强碱盐NaHA溶液中，溶液中，c(Na+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)19三、两种电解质溶液三、两种电解质溶液混合后混合后离子浓度大小的比较离子浓度大小的比较关注混合后溶液的酸碱性关注混合后溶液的酸碱性 混合后溶液的酸碱性取决于溶质的电离和水解的混合后溶液
18、的酸碱性取决于溶质的电离和水解的情况，一般判断原则是：情况，一般判断原则是：若溶液中有酸或碱存在，要考虑酸和碱的电离，即若溶液中有酸或碱存在，要考虑酸和碱的电离，即溶液相应地显酸性或碱性；溶液相应地显酸性或碱性；若溶液中的溶质仅为盐，则考虑盐水解情况；若溶液中的溶质仅为盐，则考虑盐水解情况；对于特殊情景要按所给的知识情景进行判断对于特殊情景要按所给的知识情景进行判断。【例【例6】用物质的量都是】用物质的量都是0.1mol的的CH3COOH和和CH3COONa配配制成制成1L混合溶液，已知其中混合溶液，已知其中C(CH3COO-)C(Na+)，对该混合，对该混合溶液的下列判断正确的是溶液的下列判
19、断正确的是()A.C(H+)C(OH-)B.C(CH3COOH)C(CH3COO-)0.2mol/LC.C(CH3COOH)C(CH3COO-)D.C(CH3COO-)C(OH-)0.2mol/L1、两种物质混合不反应：、两种物质混合不反应：AB=”、“7，则该溶液中，则该溶液中C(NH4)C(Cl)；若若C(NH4)C(Cl)，则溶液的，则溶液的pH7。2、CH3COOH与与CH3COONa等物质的量混合配制成稀溶液，等物质的量混合配制成稀溶液，pH值为值为4.7，下列说法错误的是，下列说法错误的是()A、CH3COOH的电离作用大于的电离作用大于CH3COONa的水解作用的水解作用B、CH
20、3COONa的水解作用大于的水解作用大于CH3COOH的电离作用的电离作用C、CH3COOH的存在抑制了的存在抑制了CH3COONa的水解的水解D、CH3COONa的存在抑制了的存在抑制了CH3COOH的电离的电离【课堂练习课堂练习】2、两种物质恰好完全反应、两种物质恰好完全反应【例【例7】在】在10ml0.1molL-1NaOH溶液中加入同体积、同浓溶液中加入同体积、同浓度度CH3COOH溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是的是()。Ac(Na+)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-)Bc(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+)Cc
21、(Na+)c(CH3COO-)c(CH3COOH)Dc(Na+)c(H+)c(CH3COO-)c(OH-)A A233、两种物质反应，其中一种有剩余两种物质反应，其中一种有剩余：（1）酸与碱反应型）酸与碱反应型 关注所给物质的量是物质关注所给物质的量是物质的量浓度还是的量浓度还是pH在审题时，要关注所给物质的量是在审题时，要关注所给物质的量是“物质的量浓度物质的量浓度”还还是是“pH”，否则会很容易判断错误，否则会很容易判断错误（解答此类题目时应抓住两溶液混合后剩余的弱酸或弱（解答此类题目时应抓住两溶液混合后剩余的弱酸或弱碱的电离程度和生成盐的水解程度的相对大小。）碱的电离程度和生成盐的水解程
22、度的相对大小。）3、两种物质反应，其中一种有剩余两种物质反应，其中一种有剩余：（1）酸与碱反应型 关注所给物质的量是物质的量浓度还是pH【例例8 8】：把：把0.02molL-1CH3COOH溶液与溶液与0.01molL-1NaOH溶液等体积溶液等体积混合后，溶液呈酸性，则混合后，溶液呈酸性，则混合液中微粒浓混合液中微粒浓度关系正确度关系正确的是的是A、c(CH3COO-)c(Na+)B、c(CH3COOH)c(CH3COO-)C、2c(H+)c(CH3COO-)-c(CH3COOH)D、c(CH3COOH)+c(CH3COO-)0.01molL-1ADAD【例【例9】：】：将将0.2molL
23、1HCN溶液和溶液和0.1molL1的的NaOH溶液溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系式中正确的是等体积混合后，溶液显碱性，下列关系式中正确的是A.c(HCN)c(CN)C.c(HCN)c(CN)c(OH)D.c(HCN)c(CN)0.1molL1BDBD解析：上述溶液混合后，溶质为解析：上述溶液混合后，溶质为HCNHCN和和NaCNNaCN，由于该题已，由于该题已说明溶液显碱性，所以不能再按照说明溶液显碱性，所以不能再按照HCNHCN的电离处理，而应的电离处理，而应按按NaCNNaCN水解为主。所以水解为主。所以c(Nac(Na)c(CN)c(CN)，选，选B DB D26【练习】（【练
24、习】（【练习】（【练习】（0505江苏）江苏）江苏）江苏）1212常温下将稀常温下将稀常温下将稀常温下将稀NaOHNaOH溶液与稀溶液与稀溶液与稀溶液与稀CHCH3 3COOHCOOH溶液混合，不可能出现的结果是溶液混合，不可能出现的结果是溶液混合，不可能出现的结果是溶液混合，不可能出现的结果是A ApHpH7 7，且，且，且，且c c(OH(OH)c c(Na(Na+)c c(H(H+)c c(CH(CH3 3COOCOO)B BpHpH 7 7，且且且且c c(Na(Na+)+)+c c(H(H+)=)=c c(OH(OH)+)+c c(CH(CH3 3COOCOO)C CpHpH 7 7
25、，且且且且c c(CH(CH3 3COOCOO)c c(H(H+)c c(Na(Na+)c c(OH(OH)DDpHpH 7 7，且且且且c c(CH(CH3 3COOCOO)c c(Na(Na+)c c(H(H+)=)=c c(OH(OH)D D27在在25时将时将pH11的的NaOH溶液与溶液与pH3的的CH3COOH溶掖溶掖等体积混合后，下列关系式中正确的是等体积混合后，下列关系式中正确的是Ac(Na+)=c(CH3COO)+c(CH3COOH)Bc(H+)=c(CH3COO)+c(OH一一)Cc(Na+)c(CH3COO)c(OH)c(H+)Dc(CH3COO)c(Na+)c(H+)c
26、(OH)ACAC284.未指明酸碱的强弱：未指明酸碱的强弱：例例1：一元酸：一元酸HA溶液中，加入一定量强碱溶液中，加入一定量强碱MOH溶液后，恰溶液后，恰好完全反应，反应后的溶液中，下列判断正确的是好完全反应，反应后的溶液中，下列判断正确的是()Ac(A-)c(M+)Bc(A-)c(M+)C若若MA不水解不水解,则则c(OH-)c(A-解析：因为没有告知一元酸解析：因为没有告知一元酸HA的相对强弱，因此要考虑两种情况，的相对强弱，因此要考虑两种情况，若是强酸，则若是强酸，则A-=M+，若是弱酸则，若是弱酸则A-M+，还要考虑，还要考虑MA的水解，所以选的水解，所以选BCBCBC29盐与碱盐与
27、碱盐与碱盐与碱(酸酸酸酸)反应型反应型反应型反应型（解答此类题目时应抓住两溶液混合后生成的弱酸（解答此类题目时应抓住两溶液混合后生成的弱酸（解答此类题目时应抓住两溶液混合后生成的弱酸（解答此类题目时应抓住两溶液混合后生成的弱酸或弱碱的电离程度和剩余盐的水解程度的相对大小。）或弱碱的电离程度和剩余盐的水解程度的相对大小。）或弱碱的电离程度和剩余盐的水解程度的相对大小。）或弱碱的电离程度和剩余盐的水解程度的相对大小。）例例2.(2001年上海高考题年上海高考题)将将0.1molL-1醋酸钠溶液醋酸钠溶液20mL与与0.1molL-1盐酸盐酸10mL混合后，溶液显酸性，则溶液混合后，溶液显酸性，则溶
28、液中有关粒子浓度关系正确的是中有关粒子浓度关系正确的是()Ac(CH3COO-)c(Cl-)c(H+)c(CH3COOH)Bc(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)Cc(CH3COO-)c(Cl-)c(H+)c(CH3COOH)Dc(Na+)c(H+)c(CH3COO-)c(Cl-)c(OH-)BDBD301、(1996年上海高考题年上海高考题)物质的量浓度相同的下列溶液中，物质的量浓度相同的下列溶液中，NH4+浓度最大的是（浓度最大的是（）。）。ANH4Cl BNH4HSO4 CHCOONH4 DNH4HCO3B B313、表示、表示0.1mol/LNaHCO3溶液中有关粒子浓度的关系正确的是溶液中有关粒子浓度的关系正确的是A、c(Na)c(HCO3)c(CO32)c(H)c(OH)B、c(Na)+c(H)=c(CO32)+C(CO32)+c(OH)C、c(Na)+c(H)=c(HCO3)+2c(CO32)+c(OH)D、c(Na)=c(HCO3)+c(CO32)+c(H2CO3)CD32作业：作业：P59：5、9、练习册所有内容练习册所有内容