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1、第二章第二章农药剂型和使用方法农药剂型和使用方法第一节第一节农药分散度与药剂性能的关系农药分散度与药剂性能的关系第二节第二节农药助剂农药助剂第三节第三节主要农药剂型主要农药剂型第四节第四节农药的施用方法农药的施用方法 第一节第一节 农药分散度与药剂性能的关系农药分散度与药剂性能的关系二二、药剂的、药剂的分散分散体系与分散度概念体系与分散度概念三三、分散度对药剂应用性能的影响、分散度对药剂应用性能的影响一、农药的制剂和剂型一、农药的制剂和剂型一、农药的制剂和剂型一、农药的制剂和剂型农药农药(Pesticides)：用于防治为害农林作物及农林产品的害虫、用于防治为害农林作物及农林产品的害虫、螨类、
2、病菌、杂草、线虫、鼠类等的化学物质。包括提高该药螨类、病菌、杂草、线虫、鼠类等的化学物质。包括提高该药剂效力的辅助剂、增效剂等。剂效力的辅助剂、增效剂等。原药原药(Technicalmaterial)：未经过加工的农药。由工厂合成未经过加工的农药。由工厂合成未经加工的农药，一般有效成分含量很高。固体的称原粉，液未经加工的农药，一般有效成分含量很高。固体的称原粉，液体的称原油。体的称原油。农药制剂农药制剂（Pesticide Preparations）：将一种农药加工制成多将一种农药加工制成多种不同用途、组成及含量的产品。种不同用途、组成及含量的产品。农药剂型（农药剂型（PesticideFor
3、mulations）：）：具有一定形态、组成及具有一定形态、组成及规格农药原药的加工形态。如：乳油、可湿性粉剂、粉剂、粒规格农药原药的加工形态。如：乳油、可湿性粉剂、粉剂、粒剂等。剂等。1、农药的制剂和剂型的概念、农药的制剂和剂型的概念农药制剂由三部分组成，即有效成分含量、有效成分名农药制剂由三部分组成，即有效成分含量、有效成分名称和剂型。如：敌敌畏乳油（称和剂型。如：敌敌畏乳油（DDVpEC）有有50%、70%、80%等不同规格的制剂。等不同规格的制剂。农农药药制制剂剂三三部部分分组组成成有效成分含量有效成分含量有效成分名称有效成分名称加工制剂类型加工制剂类型50%乐果乳油乐果乳油25%多菌
4、灵多菌灵可湿性粉剂可湿性粉剂5%丁草胺丁草胺颗粒剂颗粒剂 2、农药剂型农药剂型的的类类型型可加水稀释剂型可加水稀释剂型可溶性粉剂可溶性粉剂(SP)乳油乳油(EC)可湿性粉剂可湿性粉剂(WP)水悬水悬浮剂浮剂(SC)水乳剂水乳剂(EW)又称又称（浓乳剂）（浓乳剂）微乳剂微乳剂(ME)水剂（水剂（AS）可溶性水剂（可溶性水剂（SL）直接使用直接使用不加水稀释剂型不加水稀释剂型粉剂粉剂(DP)粒剂粒剂(GR)超低超低容容量剂量剂(油剂）（油剂）（ULV）烟剂烟剂(FU)种衣剂（种衣剂（DS）缓释剂缓释剂农农药药剂剂型型分分类类干制剂干制剂片剂片剂粉剂：粉剂：一般粉剂、一般粉剂、DL粉剂、浮游粉剂粉剂
5、、浮游粉剂可分散性粉剂：可分散性粉剂：可湿性粉剂、可溶性粉剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、固体乳（粉）剂、干悬浮剂固体乳（粉）剂、干悬浮剂粒剂：粒剂：颗粒剂、大粒剂颗粒剂、大粒剂粉粒剂：粉粒剂：微（细）粒剂、微粒剂微（细）粒剂、微粒剂F、水面漂浮水面漂浮剂剂液体制剂液体制剂悬浮剂、水剂、油剂、乳油、低容量悬浮剂、水剂、油剂、乳油、低容量和超低容量剂和超低容量剂其它制剂其它制剂熏蒸剂、烟雾剂、毒饵剂、缓释剂、气雾剂、熏蒸剂、烟雾剂、毒饵剂、缓释剂、气雾剂、泡沫喷雾剂、静电喷雾剂、种子处理剂泡沫喷雾剂、静电喷雾剂、种子处理剂片剂和泡腾片剂片剂和泡腾片剂v目前世界农药剂型正朝着水性、粒状、缓释、目前世界
6、农药剂型正朝着水性、粒状、缓释、高含量、多功能、安全、省力化和精细化的方高含量、多功能、安全、省力化和精细化的方向发展。向发展。v乳油被水乳剂和悬浮剂替代；乳油被水乳剂和悬浮剂替代；v高含量乳油商品化；高含量乳油商品化；v方便、省力的剂型得到开发等。方便、省力的剂型得到开发等。3、农药剂型的发展方向、农药剂型的发展方向 在原药中加入一定量的辅助剂，制成便于使在原药中加入一定量的辅助剂，制成便于使用的形态，这种将原药变成使用形态的过程，称用的形态，这种将原药变成使用形态的过程，称为农药加工或农药制剂化。为农药加工或农药制剂化。4、农药的加工、农药的加工农药制剂农药制剂原药原药+辅助剂辅助剂载体、
7、溶剂、乳化剂、载体、溶剂、乳化剂、润湿剂、分散剂、渗透润湿剂、分散剂、渗透剂、稳定剂、增效剂、剂、稳定剂、增效剂、安全剂等安全剂等剂型剂型(分散体系分散体系)物理物理 化学化学 物理化学物理化学方法方法为什么要加工成为什么要加工成制制剂？剂？（1）无法使用；）无法使用；（2）分散、分布不均匀；）分散、分布不均匀；（3）安全的需要；）安全的需要；（4）改善性能，提高效果。）改善性能，提高效果。原药原药制剂制剂提高分散性提高分散性（1 1）赋形赋形赋予农药原药以特定的稳定的形态，便于运输和使用，以赋予农药原药以特定的稳定的形态，便于运输和使用，以适应各种应用技术对农药分散体系的要求。适应各种应用技
8、术对农药分散体系的要求。农药剂型的农药剂型的“形态形态”与使用与使用“形态形态”，有时一致，有时不，有时一致，有时不一致。一致。剂型种类剂型种类剂型形态剂型形态使用形态使用形态剂型种类剂型种类剂型形态剂型形态使用形态使用形态粉剂粉剂粉状固体粉状固体粉状固体粉状固体乳粉乳粉粉状固体粉状固体悬液悬液可湿性粉剂可湿性粉剂粉状固体粉状固体悬液悬液油剂油剂溶液溶液溶液溶液乳油乳油溶液溶液乳液乳液微囊剂微囊剂粉状固体粉状固体悬液悬液颗粒剂颗粒剂粒状固体粒状固体粒状固体粒状固体烟剂烟剂固体固体固体固体水剂水剂溶液溶液溶液溶液胶悬剂胶悬剂悬液悬液悬液悬液可溶性粉剂可溶性粉剂粉状固体粉状固体溶液溶液通用油剂通用
9、油剂溶液溶液乳液或溶液乳液或溶液 农药剂型形态和使用形态农药剂型形态和使用形态农药加工的意义农药加工的意义（2）稀释作用稀释作用 能将高浓度的原药稀释至对有害生物有能将高浓度的原药稀释至对有害生物有毒，而对农作物、牲畜、鸟、鱼类以及自然毒，而对农作物、牲畜、鸟、鱼类以及自然环境不造成危害的程度。环境不造成危害的程度。能使农药获得特定的物理性能和质量规格。能使农药获得特定的物理性能和质量规格。（3）优化生物活性优化生物活性n粉剂：粒度粉剂：粒度 n可湿性粉剂：悬浮率可湿性粉剂：悬浮率 n乳油：湿润、展着性乳油：湿润、展着性使农药均匀分布、牢固地粘着、有较高沉积率。使农药均匀分布、牢固地粘着、有较
10、高沉积率。(4)提高原药储存期稳定性，延长货架寿命；提高原药储存期稳定性，延长货架寿命；(5)扩大使用方式和用途；扩大使用方式和用途；(6)高毒农药低毒化；高毒农药低毒化；(7)控制原药释放速度；控制原药释放速度；(8)增效、兼治、延缓抗药性。增效、兼治、延缓抗药性。二、二、药剂的分散体系与分散度概念药剂的分散体系与分散度概念 农农药药原原药药在在制制剂剂中中的的分分散散是是通通过过加加工工完完成成的的，而而在在靶靶体体上上的的分分散散是是通通过过施施药药完完成成的的。从从物物态态结结构构上上看看，有有固固/固固分分散散体体系系、液液/液液分分散散体体系系、还还有有固固/液液、液液/气、气、固
11、固/气、气气、气/气等气等分散体系。分散体系。分散体系：分散体系：水剂（水剂（0.001m0.001m）微乳剂（微乳剂（0.10.10.001m0.001m）烟剂（烟剂（0.10.15m5m）水乳剂（水乳剂（0.10.110m10m）水悬浮剂水悬浮剂(1(110m)10m)可湿性粉剂（可湿性粉剂（101044m44m）。）。分分散散度度的的概概念念分散度分散度（dispersity）是指药剂被分散的程度。是指药剂被分散的程度。体积一定的物体，粒径越小，分散度越大，则覆体积一定的物体，粒径越小，分散度越大，则覆盖面积越大。例如边长为盖面积越大。例如边长为1cm的立方体被分割的的立方体被分割的次数
12、与边长、颗粒数及总表面积的关系：次数与边长、颗粒数及总表面积的关系：边长边长颗粒数颗粒数总表面（总表面（cm2）1cm16100m106610210m1096103单位：粒径（单位：粒径（m）越大，分散度越小。越大，分散度越小。比表面比表面=,比表面越大，分散度越大。比表面越大，分散度越大。分散度从大到小依次为：水剂微乳剂烟剂分散度从大到小依次为：水剂微乳剂烟剂水乳剂可湿性粉剂。水乳剂可湿性粉剂。SV1、分散度与撞击效率、分散度与撞击效率（1）用药量一定时，雾滴越细，撞击效率越高。用药量一定时，雾滴越细，撞击效率越高。（2）生物靶体的粒径选择性生物靶体的粒径选择性：海墨尔海墨尔-伍克（伍克（H
13、imel-UkHimel-Uk）的理）的理论：论：各种生物靶体所能捕获的雾滴细度都有一定的范围各种生物靶体所能捕获的雾滴细度都有一定的范围，过，过粗过细的雾滴都不易发生有效的撞击。粗过细的雾滴都不易发生有效的撞击。如以如以2060m的雾滴在有风的情况下喷洒栖息在枝条上的雾滴在有风的情况下喷洒栖息在枝条上的萃萃蝇。结果发现这些雾滴大量沉积到萃萃蝇身上，而枝的萃萃蝇。结果发现这些雾滴大量沉积到萃萃蝇身上，而枝条上几乎没有雾滴分布。条上几乎没有雾滴分布。原始森林里有一种剧毒的苍蝇原始森林里有一种剧毒的苍蝇萃萃蝇。这种毒萃萃蝇。这种毒蝇个头不大，但它那锐利的口器，能轻而易举地穿蝇个头不大，但它那锐利的
14、口器，能轻而易举地穿透坚韧的牛皮，将剧毒的毒汁注入牛体，不久就死亡。透坚韧的牛皮，将剧毒的毒汁注入牛体，不久就死亡。萃萃蝇在非洲的活动区域萃萃蝇在非洲的活动区域农药效果农药效果：决定于农药与生物靶标的接触机会决定于农药与生物靶标的接触机会细度细度用量用量生物最佳粒径理论：生物最佳粒径理论：一个特定的靶一个特定的靶标，必定，必定有一有一个最适宜其捕捉的雾滴粒径范围。个最适宜其捕捉的雾滴粒径范围。飞行昆虫：飞行昆虫：10-50m叶面昆虫：叶面昆虫：30-50m植物叶片：植物叶片：40-100m2 2、分散度与雾滴覆盖率、分散度与雾滴覆盖率v（1）覆盖率：覆盖率：雾滴沉积在生物表面上以后所雾滴沉积在
15、生物表面上以后所遮覆遮覆的面积的面积与与生物体表面总面积生物体表面总面积之比称为雾滴对靶面的之比称为雾滴对靶面的覆盖率，也称为绝对覆盖率。覆盖率，也称为绝对覆盖率。v（2）有效覆盖率）有效覆盖率：药剂的雾滴或颗粒通过气化或药剂的雾滴或颗粒通过气化或溶解作用而发生效果的范围称有效半径。溶解作用而发生效果的范围称有效半径。以有效扩以有效扩散半径所遮覆面积计算的覆盖率散半径所遮覆面积计算的覆盖率称有效覆盖率称有效覆盖率。有。有效覆盖率是决定药剂效果的一个重要指标。效覆盖率是决定药剂效果的一个重要指标。增加覆盖面积，可提高防治效果。增加覆盖面积，可提高防治效果。分散度大，覆分散度大，覆盖面积大，尤其是
16、杀菌剂的保护剂，分散度大可增盖面积大，尤其是杀菌剂的保护剂，分散度大可增加保护面积；杀虫剂对蚜加保护面积；杀虫剂对蚜虫虫、螨类等活动性小的昆螨类等活动性小的昆虫进行触杀防治时，分散度高可增加触杀防治面积；虫进行触杀防治时，分散度高可增加触杀防治面积；使用触杀型除草剂，药剂分散度高，覆盖均匀，可使用触杀型除草剂，药剂分散度高，覆盖均匀，可提高防治效果。提高防治效果。3、分散度与药剂在受药表面的吸附性分散度与药剂在受药表面的吸附性 固体农药要吸附到物体表面上，表面对药粒的吸固体农药要吸附到物体表面上，表面对药粒的吸引力必须大于地心对它的吸引力，而吸引力的大小与引力必须大于地心对它的吸引力，而吸引力
17、的大小与颗粒的大小有关。颗粒大，重力大，地心引力大，在颗粒的大小有关。颗粒大，重力大，地心引力大，在受药表面易滚落。受药表面易滚落。提高分散度，可使颗粒在物体表面提高分散度，可使颗粒在物体表面上的吸引力增加，吸附性能提高，增强农药在受药表上的吸引力增加，吸附性能提高，增强农药在受药表面的沉积率。面的沉积率。4、分散度与颗粒的运动性能、分散度与颗粒的运动性能病虫往往隐蔽在作物的株冠层内部为害，杂草病虫往往隐蔽在作物的株冠层内部为害，杂草常在作物株冠层的荫蔽之下生长。药剂要喷到病虫常在作物株冠层的荫蔽之下生长。药剂要喷到病虫杂草等生物靶体上，必须能穿透作物的株冠层。杂草等生物靶体上，必须能穿透作物
18、的株冠层。药剂从喷粉（雾）器喷出后，由于分散度的影响，可以有以药剂从喷粉（雾）器喷出后，由于分散度的影响，可以有以下三种运动状态：下三种运动状态：（1）药剂中的大颗粒受地心引力的影响大，颗粒呈抛物线药剂中的大颗粒受地心引力的影响大，颗粒呈抛物线坠落；坠落；（2）较小的颗粒受地心引力的影响小，但受空气浮力影响较小的颗粒受地心引力的影响小，但受空气浮力影响大，在空间作风浪运动；大，在空间作风浪运动；（3）颗粒在颗粒在2m以下的细微粒，由于空气浮力可使它不定以下的细微粒，由于空气浮力可使它不定向的改变运动方向，在空间作向的改变运动方向，在空间作布朗布朗氏氏运动运动，可以向植物的各，可以向植物的各层次
19、扩散，但沉积效果差，颗粒沉降速度慢。有时药剂尚未层次扩散，但沉积效果差，颗粒沉降速度慢。有时药剂尚未沉积即被上升气流所带走，影响沉积。沉积即被上升气流所带走，影响沉积。150m以上时主要是沉降捕获；以上时主要是沉降捕获；50m以上时主要是撞击捕获；以上时主要是撞击捕获；40m以下时受到风速和叶片结构的影响；以下时受到风速和叶片结构的影响；2m以下时在空间形成烟雾。这种颗粒具有明显的以下时在空间形成烟雾。这种颗粒具有明显的布朗氏运动布朗氏运动，可以，可以在靶标的三个方向上发生沉降：在靶标的三个方向上发生沉降：即植物的上表面、下表面和侧表面。即植物的上表面、下表面和侧表面。5、雾滴的均匀度、雾滴的
20、均匀度v数量中径(NMD)将雾滴群按数量分成相等的两将雾滴群按数量分成相等的两部分之雾滴半径；部分之雾滴半径；v容量中径（VMD)将雾滴群按容量分成相等的两将雾滴群按容量分成相等的两部分之雾滴半径；部分之雾滴半径；v扩散比（RD）=NMD/VMDRD越小，表示雾滴越小，表示雾滴越均匀。当该比值等于越均匀。当该比值等于1时，雾滴的大小完全相时，雾滴的大小完全相等。实际上等。实际上RD在在0.671就认为比较均匀。就认为比较均匀。NMDVMD数量中径和容量中径示意图数量中径和容量中径示意图 6、雾雾滴滴漂移与挥发漂移与挥发（1）雾滴过细和风力过大都有可能造成雾滴的飘移雾滴过细和风力过大都有可能造成
21、雾滴的飘移，影响药效。飘移也是造成除草剂药害的一个重要，影响药效。飘移也是造成除草剂药害的一个重要原因。原因。（2）雾滴过细和湿度过小时，可能会在雾滴到达靶雾滴过细和湿度过小时，可能会在雾滴到达靶标表面之前挥发，因此要防止超细雾滴的形成。标表面之前挥发，因此要防止超细雾滴的形成。当当T=20T=200 0C C、R.H=80%R.H=80%时，时，100100m的水滴的挥干落距的水滴的挥干落距为为8.5m8.5m。三三、适当控制分散度对药剂性能的影响适当控制分散度对药剂性能的影响由于农药、剂型的缺陷，实际用由于农药、剂型的缺陷，实际用药量与理论需药量与理论需药量有较大差距。药量有较大差距。用药
22、量与用药量与残效期的残效期的关系关系适当降低分散度适当降低分散度控制有效成分的释放速度控制有效成分的释放速度 常用情况下，在一定限度内，随着分散常用情况下，在一定限度内，随着分散度的提度的提高，其药剂性能得到提高，但在某些情况下，适高，其药剂性能得到提高，但在某些情况下，适当降低分散度和控制释放速度，反而更能达到合当降低分散度和控制释放速度，反而更能达到合理使用。理使用。第二节第二节农药助剂农药助剂一、一、助剂助剂二、二、表面活性剂表面活性剂的的种类与应用原理种类与应用原理（一）表面活性剂对降低表面张力的作用（一）表面活性剂对降低表面张力的作用（二）表面活性剂的种类（二）表面活性剂的种类（三）
23、表面活性剂的应用（三）表面活性剂的应用一一 、助、助 剂剂v农药助剂（农药助剂（adjuvants）：）：助剂是助剂是与农药混合后与农药混合后能改变药剂的理化性能，提高分散度，便于使用能改变药剂的理化性能，提高分散度，便于使用的一类物质的一类物质统称为农药助剂。辅助剂一般没有生统称为农药助剂。辅助剂一般没有生物活性。物活性。有助于农药有效成分的分散有助于农药有效成分的分散 分散剂、乳化剂、溶剂、载体等。分散剂、乳化剂、溶剂、载体等。有助于农药发挥药效或延长药效有助于农药发挥药效或延长药效 稳定剂、控制释放剂、增效剂等。稳定剂、控制释放剂、增效剂等。有助于防治对象接触或吸收农药的有效成分有助于防
24、治对象接触或吸收农药的有效成分 湿润剂、渗透剂、粘着剂等湿润剂、渗透剂、粘着剂等。增加安全性及使用方便增加安全性及使用方便 防飘移剂、安全剂、消泡剂、警戒色防飘移剂、安全剂、消泡剂、警戒色等等。（一）（一）助剂类型（作用）助剂类型（作用）（二）（二）种类种类1、填充剂、填充剂（filler,carriers）v填充剂是填充剂是用来加工固体农药（粉剂、可湿性粉剂，用来加工固体农药（粉剂、可湿性粉剂，颗粒剂等）的固态物质颗粒剂等）的固态物质。作用：稀释原药，帮助。作用：稀释原药，帮助原药分散，便于粉碎。如：加工粉剂、可湿性粉原药分散，便于粉碎。如：加工粉剂、可湿性粉剂，颗粒剂等，常见的填充剂有滑石
25、粉、粘土、剂，颗粒剂等，常见的填充剂有滑石粉、粘土、陶土、高岭土、硅藻土、叶蜡石等。陶土、高岭土、硅藻土、叶蜡石等。类别类别名称名称WPPowderG矿矿物物性性惰惰性性物物质质硅硅酸酸盐盐类类硅酸盐类硅酸盐类凹凸棒土凹凸棒土高岭土高岭土活性白土活性白土碳酸盐碳酸盐硫酸盐硫酸盐磷酸盐磷酸盐石灰石石灰石石石膏膏磷灰石磷灰石氧化物氧化物硅藻土硅藻土河河沙沙植植物物活性物活性物玉米芯玉米芯合合成成惰性物惰性物白白炭炭黑黑硅胶硅胶工工业业惰性物惰性物矿渣矿渣填充剂的种类填充剂的种类2 2、润湿剂、润湿剂v润湿剂（润湿剂（wetting agentwetting agent）又称湿展剂，）又称湿展剂，可
26、以降低可以降低水的表面张力，使水易于在固体表面润湿与展布的水的表面张力，使水易于在固体表面润湿与展布的助剂。助剂。如茶枯粉、纸浆废液、洗衣粉、拉开粉等。如茶枯粉、纸浆废液、洗衣粉、拉开粉等。3 3、乳化剂、乳化剂v乳乳化化剂剂（emulsifier)emulsifier)能能使使原原来来不不相相混混溶溶的的两两相相液液体体（如如油油与与水水），其其中中一一相相液液体体以以极极小小的的液液珠珠稳稳定定分分散散在在另另一一相相液液体体中中，形形成成不不透透明明或或半半透透明明乳乳浊浊液液，起起这这种种作作用用的的助助剂剂称称为为乳乳化化剂剂，如如十十二二烷烷基基苯苯磺磺酸酸钙钙，烷烷基基酚酚聚聚氧
27、氧乙乙烯烯醚醚等等。用用于于乳乳油油、水乳剂、微乳剂等。、水乳剂、微乳剂等。4 4、溶剂、溶剂v溶剂溶剂（solvent）是溶解农药原药的溶剂是溶解农药原药的溶剂，多用，多用于加工乳油。要求毒性低、不易燃、成本低、来于加工乳油。要求毒性低、不易燃、成本低、来源广。常用的源广。常用的溶剂溶剂有如苯、甲苯、二甲苯等。有如苯、甲苯、二甲苯等。5 5、分散剂、分散剂v分散剂（分散剂（dispersingagent)是指能降低分散体是指能降低分散体系中固体或液体粒子聚集的物质。系中固体或液体粒子聚集的物质。从这个意义上从这个意义上说分散剂、乳化剂、溶剂、悬浮剂、载体、填料、说分散剂、乳化剂、溶剂、悬浮剂
28、、载体、填料、抗结块剂等都属于分散剂。抗结块剂等都属于分散剂。v使用较多的品种有木质素磺酸盐、使用较多的品种有木质素磺酸盐、NNO（萘磺酸萘磺酸钠甲醛缩合物）、纸浆废液和茶枯粉等。钠甲醛缩合物）、纸浆废液和茶枯粉等。6 6、粘着剂、粘着剂v粘着剂粘着剂（stickers)能增加农药对固体表面粘着能增加农药对固体表面粘着性能的助剂性能的助剂。因药剂粘着性提高而耐雨水冲洗，。因药剂粘着性提高而耐雨水冲洗，提高农药持效性。如在粉剂中加入适量粘度较大提高农药持效性。如在粉剂中加入适量粘度较大的矿物油，在液剂农药中加入适量的淀粉糊、明的矿物油，在液剂农药中加入适量的淀粉糊、明胶等。胶等。7 7、稳定剂、
29、稳定剂v稳稳定定剂剂（stabilizerstabilizer）可可抑抑制制或或减减缓缓农农药药有有效效成成分分分分解解；有有的的具具有有抗抗凝凝作作用用，又又称称抗抗凝凝剂剂。能能防防止止农农药药制制剂剂在在贮贮藏藏过过程程中中物物理理性性能能变变坏坏，如粉状制剂结块、乳剂分层等。如粉状制剂结块、乳剂分层等。8 8、增效剂、增效剂v增效剂增效剂（synergist)本身无生物活性，但能抑制本身无生物活性，但能抑制生物体内解毒酶，与某些农药混用时，生物体内解毒酶，与某些农药混用时，能大幅度能大幅度提高农药毒力和药效的助剂。提高农药毒力和药效的助剂。对防治抗性害虫及对防治抗性害虫及延缓害虫产生抗
30、药性等具有重要意义。延缓害虫产生抗药性等具有重要意义。v最早发现的增效剂是最早发现的增效剂是芝麻素芝麻素，对人工合成的拟除，对人工合成的拟除虫菊酯农药一般都有增效作用。虫菊酯农药一般都有增效作用。增效醚增效醚等都已人等都已人工合成，其作用机理是抑制生物体内多功能氧化工合成，其作用机理是抑制生物体内多功能氧化酶。酶。二、二、表面活性剂表面活性剂的的种类与应用原理种类与应用原理（一）表面活性剂降低表面张力的作用（一）表面活性剂降低表面张力的作用1 1表面活性剂的表面活性现象表面活性剂的表面活性现象v表面活性剂（表面活性剂（surfaceactiveagent）：）：具有两具有两亲性、能在液体表面形
31、成单分子层且亲性、能在液体表面形成单分子层且能显著降低液能显著降低液体表面张力的物质。体表面张力的物质。v一烧杯装满清水，水面上撒一层粉末，再加一滴肥一烧杯装满清水，水面上撒一层粉末，再加一滴肥皂水，漂在水面上的粉末立即向边缘移动，这种现皂水，漂在水面上的粉末立即向边缘移动，这种现象称为表面活性现象。这是因为肥皂（高级脂肪酸象称为表面活性现象。这是因为肥皂（高级脂肪酸钠），具有两亲性（钠），具有两亲性（R-COONa），），即分子中有亲即分子中有亲水的极性基（水的极性基（COONa）和亲酯的非极性基（和亲酯的非极性基（R-），），当肥皂加入水中后，非极性基插入油酯中，无当肥皂加入水中后，非极性
32、基插入油酯中，无油就插入气界中，极性基插入水界中。因此在水面油就插入气界中，极性基插入水界中。因此在水面上形成定向排列的分子层，呈胶囊状存在，而把浮上形成定向排列的分子层，呈胶囊状存在，而把浮在水面上的粉末推向杯壁。在水面上的粉末推向杯壁。小实验v表面活性剂具备的条件：表面活性剂具备的条件：二者缺一不可。二者缺一不可。（1）分子具有两亲性，分子具有两亲性，（2）亲水力与拒水力平衡。亲水力与拒水力平衡。v请看下列两种物质：请看下列两种物质：（1）醋酸钠（）醋酸钠（CH3COONa），），分子有两亲性，但亲水力大于拒水力。分子有两亲性，但亲水力大于拒水力。（2）硬酯酸钠（）硬酯酸钠（C18H35C
33、OONa），），分子有两亲性，但拒水力大于亲分子有两亲性，但拒水力大于亲水力。水力。v以上两种物质分子中虽有两亲性，但都不是表面活性物质。以上两种物质分子中虽有两亲性，但都不是表面活性物质。因为亲酯力与亲水力不平衡，因为亲酯力与亲水力不平衡，CH3COONa极性基把分子拉入极性基把分子拉入水中，水中，C18H35COONa的亲酯基把分子拉入油中，两者均不能的亲酯基把分子拉入油中，两者均不能在油水界面上呈定向排列，没有表面活性作用。在油水界面上呈定向排列，没有表面活性作用。表面活性剂的表面活性剂的HLBHLB值值v亲水亲油平衡值亲水亲油平衡值（Hydrophile-LipophileBalanc
34、e)v表面活性剂的亲油、亲水性的强弱通常用表面活性剂的亲油、亲水性的强弱通常用HLB值值来表示，来表示，该值愈小，亲油性愈强；该值愈大，亲该值愈小，亲油性愈强；该值愈大，亲水性愈强。水性愈强。v表面张力（表面张力（surfacetension）：）：表面张力表面张力是表面是表面液体分子向液体内部的向心收缩力。液体分子向液体内部的向心收缩力。v向心力可使液滴缩小到最少的程度，向心力可使液滴缩小到最少的程度，向心力越大向心力越大，液体形成的液滴就越少，液体形成的液滴就越少，喷雾就越不均匀喷雾就越不均匀。v表面张力的来源：处在液体内部分子从各方面受到表面张力的来源：处在液体内部分子从各方面受到相邻分
35、子的吸引力而互成平衡，作用某分子的合力相邻分子的吸引力而互成平衡，作用某分子的合力为零。所以液体内部的分子均可任意移动。而液体为零。所以液体内部的分子均可任意移动。而液体表面某分子的吸引力是指向液体内部，并与液面垂表面某分子的吸引力是指向液体内部，并与液面垂直的。指向液体内部的即为表面张力。直的。指向液体内部的即为表面张力。2 2表面活性剂对降低表面张力的作用表面活性剂对降低表面张力的作用v液体的表面张力越大，喷出的液滴就越大，分散度液体的表面张力越大，喷出的液滴就越大，分散度就越小，喷雾就越不均匀。就越小，喷雾就越不均匀。要提高分散度，就必须要提高分散度，就必须降低表面张力，而降低表面张力唯
36、一的途径就是加降低表面张力，而降低表面张力唯一的途径就是加入表面活性剂，改变液体农药的性能。入表面活性剂，改变液体农药的性能。v例如：水的表面张力一般是例如：水的表面张力一般是73达因厘米，当加入达因厘米，当加入0.5肥皂水时表面张力降低为肥皂水时表面张力降低为27达因厘米。达因厘米。（二）表面活性剂的种类（二）表面活性剂的种类 1 1、阴离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂在水溶液中解离时生成的表面活性离子带负电，在水溶液中解离时生成的表面活性离子带负电，一般由离子性的亲水基团和油溶性的亲油基团组成。一般由离子性的亲水基团和油溶性的亲油基团组成。包括：包括：（1）羧酸盐类（）羧酸盐类（R-C
37、OONa）不抗硬水，并含游不抗硬水，并含游离碱；离碱；（2）硫酸酯盐类）硫酸酯盐类(R-OSOR-OSO3 3NaNa)pH可根据需要调节；可根据需要调节；抗硬水能力强；可作乳化剂使用；抗硬水能力强；可作乳化剂使用；（3）磺酸盐类）磺酸盐类对酸、碱、硬水均稳定，展着性对酸、碱、硬水均稳定，展着性强，也可作湿展剂使用，强，也可作湿展剂使用，是目前最重要，最常用是目前最重要，最常用的一类表面活性剂。的一类表面活性剂。十二烷基苯磺酸钠十二烷基苯磺酸钠拉开粉拉开粉2 2、非离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂此类表面活性剂在水中不解离，性质稳定，抗硬此类表面活性剂在水中不解离，性质稳定，抗硬水，有良好
38、的乳化、润湿、分散、助溶等性能，是水，有良好的乳化、润湿、分散、助溶等性能，是农药加工农药加工中使用的主要乳化剂。中使用的主要乳化剂。（1）酯类）酯类例如脂肪酸聚氧乙烯酯例如脂肪酸聚氧乙烯酯，分子结构简式，分子结构简式为为ROO(CH2CH2O)nH，脂肪酸部分为亲油部分，聚脂肪酸部分为亲油部分，聚氧乙烯基部分为亲水部分。氧乙烯基部分为亲水部分。（）醚类（）醚类这一类表面活性剂主要是由含羟基的疏这一类表面活性剂主要是由含羟基的疏水化合物，如醇或酚与环氧乙烷或环氧丙烷加成反水化合物，如醇或酚与环氧乙烷或环氧丙烷加成反应而成的。应而成的。农乳号农乳号v主要品种类型有烷基聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙主要
39、品种类型有烷基聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚以及多芳核基聚氧乙烯醚等。其中，多芳核烯醚以及多芳核基聚氧乙烯醚等。其中，多芳核基聚氧乙烯醚是多芳核酚与环氧乙烷的聚合物，基聚氧乙烯醚是多芳核酚与环氧乙烷的聚合物，种类多，乳化性能好，是优良的农用乳化剂。种类多，乳化性能好，是优良的农用乳化剂。3 3、混合型表面活性剂、混合型表面活性剂某一品种乳化剂单剂对乳油中的原药及有机溶剂某一品种乳化剂单剂对乳油中的原药及有机溶剂有一定的选择性，即不具有广泛的适应性，往往仅有一定的选择性，即不具有广泛的适应性，往往仅适合配制一定种类农药的乳油。若采用混合型乳化适合配制一定种类农药的乳油。若采用混合型乳化剂，则可扩大
40、对原药及有机溶剂的适应性范围，降剂，则可扩大对原药及有机溶剂的适应性范围，降低乳化剂用量和提高乳油质量。低乳化剂用量和提高乳油质量。混合型乳化剂多为混合型乳化剂多为非离子型乳化剂与阴离子型乳化剂的混配。非离子型乳化剂与阴离子型乳化剂的混配。混合型表面活性剂原理混合型表面活性剂原理v农药和溶剂的亲水性与无机性具有一致性。农药和溶剂的亲水性与无机性具有一致性。v非离子性乳化剂的特点是无机性弱，亲水性强；非离子性乳化剂的特点是无机性弱，亲水性强；v阴离子性乳化剂的特点是无机性强，亲水性弱；阴离子性乳化剂的特点是无机性强，亲水性弱；v两者混合可同时满足被乳化体系有机性和酯溶性两者混合可同时满足被乳化体
41、系有机性和酯溶性的要求。的要求。无机性弱无机性弱亲亲水性弱水性弱非离子型非离子型无机性弱无机性弱亲亲水性水性强强无机性无机性强强亲亲水性水性强强离离子子型型无机性无机性强强亲亲水性弱水性弱要求要求4 4、天然物表面活性剂、天然物表面活性剂v（1 1）含含有有大大量量皂皂素素的的植植物物 皂皂素素是是一一种种糖糖苷苷，为为环环戊戊烷烷菲菲的的衍衍生生物物，经经水水解解可可得得糖糖苷苷元元和和糖糖类类化化合物。如茶子饼，皂荚，无患子等。合物。如茶子饼，皂荚，无患子等。v（2 2）亚亚硫硫酸酸纸纸浆浆废废液液 为为胶胶状状液液体体，具具有有表表面面活活性和较强的分散性能。性和较强的分散性能。v（3
42、3）动动物物废废料料的的水水解解物物是是用用废废动动物物蛋蛋白白、皮皮、角角、骨骨等等水水解解而而成成的的胶胶状状液液体体，易易溶溶于于水水，在在碱碱性性及及硬硬水水中中稳稳定定，扩扩散散力力强强，具具有有保保护护胶胶体体及及乳乳化性能。化性能。(三三)表面活性剂的应用表面活性剂的应用v表面活性剂在农药中主要用做乳化剂、润湿剂、表面活性剂在农药中主要用做乳化剂、润湿剂、分散剂、稳定剂、增效剂等。分散剂、稳定剂、增效剂等。1 1、乳化剂在乳油加工中的应用、乳化剂在乳油加工中的应用 乳油是农药原药、有机溶剂和乳化剂互溶的均相乳油是农药原药、有机溶剂和乳化剂互溶的均相液体。液体。将之注入水中，乳化剂
43、立即在油将之注入水中，乳化剂立即在油水界面上水界面上形成一层定向排列的分子层，降低了界面张力，并形成一层定向排列的分子层，降低了界面张力，并对油水合并起到屏障作用。对油水合并起到屏障作用。2 2、润湿剂在可湿性粉剂中应用、润湿剂在可湿性粉剂中应用v可可湿湿性性粉粉剂剂是是由由农农药药原原药药、填填料料和和润润湿湿剂剂混混合合后后经经过过粉粉碎碎并并达达到到一一定定细细度度的的粉粉状状物物，兑兑水水后后成成为为悬悬浮浮液液。有有机机农农药药原原粉粉不不易易被被水水润润湿湿，有有的的填填料料也也难难被被水水润润湿湿或或润润湿湿速速度度慢慢，当当含含有有润润湿湿剂剂后后，这种粉剂会较快被水所润湿这种
44、粉剂会较快被水所润湿，有利于提高悬浮率。，有利于提高悬浮率。3 3、湿展性接触角的关系、湿展性接触角的关系90=9090液体在固体表面的接触角用液体在固体表面的接触角用表示。表示。90：液体在受药表面上不湿润，不展布；液体在受药表面上不湿润，不展布；=90：液体在受药表面上只湿润，不展布；液体在受药表面上只湿润，不展布；90：液体在受药表面上即湿润又展布；液体在受药表面上即湿润又展布；=0：液体与固体互溶。液体与固体互溶。第三节第三节 农药的主要剂型农药的主要剂型一一、原药的理化性质与剂型原药的理化性质与剂型二、主要剂型二、主要剂型粉剂粉剂、粒剂粒剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂可湿性粉剂、可溶性粉
45、剂、水、水分散性粒剂、水分散性粒剂、水悬浮剂、乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、乳油、水乳剂、微乳剂、水剂、可溶性水剂、种衣剂、油剂、缓释剂、烟剂水剂、可溶性水剂、种衣剂、油剂、缓释剂、烟剂等等一一、原药的理化性质与剂型、原药的理化性质与剂型农药的溶解性和物态与剂型的相关性农药的溶解性和物态与剂型的相关性 油溶性原药油溶性原药 水溶性原药水溶性原药 油水不油水不溶溶性性原原药药 剂型剂型 固固 液液 固固 液液 固固 液液 粉剂粉剂 可湿性粉剂可湿性粉剂 -乳油乳油 粒剂粒剂 浓乳剂浓乳剂 水剂水剂 -可溶性粉剂可溶性粉剂 油剂油剂 油悬浮剂油悬浮剂 -水悬浮剂水悬浮剂 烟剂烟剂 微囊剂微囊剂 （
46、一）粉剂（一）粉剂v粉剂（粉剂（dustablepowder，DP）粉剂通常由有粉剂通常由有效成分和填料及效成分和填料及助剂助剂组成。组成。主要是供喷粉使用的主要是供喷粉使用的低浓度粉剂。由于粉剂污染问题，由此产生了各低浓度粉剂。由于粉剂污染问题，由此产生了各种规格的粒剂、可湿种规格的粒剂、可湿性性粉剂。粉剂。v粉剂的发展方向是向飘移少的粉剂粉剂的发展方向是向飘移少的粉剂(DL)(DL)以及用于以及用于大棚的微粉剂大棚的微粉剂(5(5 m)m)发展。发展。二、主要剂型二、主要剂型优点：优点：不耗用有机溶剂，包装运输方便不耗用有机溶剂，包装运输方便;缺点：缺点：沉积差，飘失量大。沉积差，飘失量大
47、。1.优缺点优缺点2.粉剂细度的表示方法粉剂细度的表示方法(m)筛号筛号内径内径筛号筛号内径内径筛号筛号内径内径筛号筛号内径内径101680325008017720074141190354201001492506320840 423501151252705324710 482971501053254428600 6025017088400373.分类和质量指标（国外）分类和质量指标（国外）粗粉剂粗粉剂普通粉剂普通粉剂微粉剂微粉剂细度细度95%通过通过320目筛目筛98%通过通过320目筛目筛100%通过通过320目筛目筛平均粒径平均粒径(m)20-2510-12510m20%20-50%100
48、%5-10m最佳最佳；10m的的粗分散体系，易产生浮油或沉淀，乳粗分散体系，易产生浮油或沉淀，乳化性较差。化性较差。(八八)微乳剂微乳剂v微乳剂（微乳剂（microemulsion,ME）是由油溶性原药、是由油溶性原药、乳化剂和水组成的透明的均相液体剂型。乳化剂和水组成的透明的均相液体剂型。体系中体系中悬浮的液滴微细，粒径在悬浮的液滴微细，粒径在0.010.1m之间，属于之间，属于胶体范围，是热力学稳定的乳状液，又称水状乳胶体范围，是热力学稳定的乳状液，又称水状乳油。油。v特点特点(1)不用或少用有机溶剂，因而生产、贮运安全方便；不用或少用有机溶剂，因而生产、贮运安全方便；(2)使用时对环境污
49、染小，对生产者和使用者的毒害使用时对环境污染小，对生产者和使用者的毒害较乳油大为减轻，对植物的药害也大为减少；较乳油大为减轻，对植物的药害也大为减少；(3)以水为基质，生产成本降低，包装容易，容器限以水为基质，生产成本降低，包装容易，容器限制少；制少；(4)乳状液粒子比乳油的小得多，故对有害生物的防乳状液粒子比乳油的小得多，故对有害生物的防效大为提高；由于微乳剂是热力学稳定体系效大为提高；由于微乳剂是热力学稳定体系,可以可以长期放置而不发生水油相分离长期放置而不发生水油相分离。v微乳剂是用较大量的乳化剂和辅助剂把农药油溶微乳剂是用较大量的乳化剂和辅助剂把农药油溶液分散到水中液分散到水中，所以微
50、乳剂中乳化剂的用量比乳，所以微乳剂中乳化剂的用量比乳油多，为把油多，为把10的有机农药微乳化，需加入的有机农药微乳化，需加入20左右的乳化剂，因此该制剂中农药有效成分的含左右的乳化剂，因此该制剂中农药有效成分的含量一般不能太高。微乳剂以水为主要基质，如量一般不能太高。微乳剂以水为主要基质，如5氯氰菊酯微乳剂含乳化剂氯氰菊酯微乳剂含乳化剂15，含水近，含水近80。v美国美国(1974年年)、日本、日本(1978年年)分别对马拉硫磷、分别对马拉硫磷、对硫磷、二嗪磷、乙拌磷等有机磷杀虫剂进行了微对硫磷、二嗪磷、乙拌磷等有机磷杀虫剂进行了微乳剂的研究乳剂的研究,解决了有效成分的热贮稳定性问题。解决了有