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1、物理化学习题讨论课（二物理化学习题讨论课（二）化学平衡化学平衡 多组分系统热力学多组分系统热力学 相平衡相平衡一、已知化学反应的等压方程式：一、已知化学反应的等压方程式：证明等容条件下：证明等容条件下：二、碳酸氢铵是我国目前生产使用的主要化肥，其缺二、碳酸氢铵是我国目前生产使用的主要化肥，其缺点是稳定性差、易分解。试从以下几方面分析点是稳定性差、易分解。试从以下几方面分析NH4HCO3(s)的热力学稳定性。的热力学稳定性。(1)常温、标准态下的稳定性；常温、标准态下的稳定性；(2)标准态下的分解温度；标准态下的分解温度；(3)常温不分解的最小封存压力；常温不分解的最小封存压力；(4)体系平衡总
2、压等于标准态压力时的分解温度；体系平衡总压等于标准态压力时的分解温度；已知：常温下反应的标准焓变为已知：常温下反应的标准焓变为167.87kJmol-1；标准熵变为标准熵变为474.0 Jmol-1K-1。三、讨论下列公式中各量的物理含义及应用范围三、讨论下列公式中各量的物理含义及应用范围四、试证明，二元溶液的溶质在某一浓度区间内四、试证明，二元溶液的溶质在某一浓度区间内服从亨利定律，则在该浓度区间内，溶剂必服从服从亨利定律，则在该浓度区间内，溶剂必服从拉乌尔定律。拉乌尔定律。(提示：二元体系的提示：二元体系的G-D方程为方程为 xBdB=-xAdA)五、五、A-B溶液中，溶质溶液中，溶质B的
3、的（1）aB、aB的标准态各是什么？的标准态各是什么？（2）aB、aB之间的关系是怎样的？之间的关系是怎样的？（3）试求）试求xB0及及xB 1时的时的aB及及aB；（4）试求试求xB0及及xB 1时的时的B及及B。六、已知六、已知CaCO3(s)在高温下可分解为在高温下可分解为CaO(s)和和CO2(g)用相律解释用相律解释:1、若在一定压力的、若在一定压力的CO2气体中加入气体中加入CaCO3固体时，固体时，可以保持在一定温度范围内不分解；可以保持在一定温度范围内不分解；2、保持、保持CO2气体的压力恒定时，则实验指出只在一气体的压力恒定时，则实验指出只在一个温度下能使个温度下能使CaCO3与与CaO的固体混合物不发生变化。的固体混合物不发生变化。六、指出下列二元六、指出下列二元 s-l 相图中的错误相图中的错误xB01TxB01T（b）xB01T（c）xB01T（d）（a）七、其它常见二元七、其它常见二元s-l相图的分析相图的分析