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2、结晶过程主要分为晶核的形成与生长两个过程,因此因此,影响成核和生长过程的因素都对结晶过程有影响。影响成核和生长过程的因素都对结晶过程有影响。主要包括主要包括:结晶温度结晶温度外力外力,溶剂溶剂,杂质杂质分子量分子量电子课件高分子物理影响聚合物结晶过程的因素 结晶温度晶温度 结晶需要高分子晶需要高分子链由无由无规排列排列转变为有有规则排列，因排列，因此只有在此只有在链段可以运段可以运动的情况下才能的情况下才能实现。聚合物聚合物结晶的温度区晶的温度区间：TgTmTg:玻璃化玻璃化转变温度温度电子课件高分子物理影响聚合物结晶过程的因素 成核成核过程程:涉及晶核的形成与涉及晶核的形成与稳定定;温度越高
3、温度越高,分子分子链的聚集的聚集越不容易越不容易,而且形成的晶核也不而且形成的晶核也不稳定。因此定。因此,温度越高温度越高,成核成核速度越慢。速度越慢。生生长过程程:涉及分子涉及分子链向晶核向晶核扩散与散与规整堆砌整堆砌;温度越低温度越低,分分子子链(链段段)的活的活动能力越小能力越小,生生长速度越慢。速度越慢。电子课件高分子物理影响聚合物结晶过程的因素 总结晶速度晶速度:在在TgTm之之间可以可以结晶晶,但但结晶速度在低晶速度在低温温时受生受生长过程控制程控制,在高温在高温时受成核受成核过程控制程控制,存在存在一个最大一个最大结晶速度温度。晶速度温度。电子课件高分子物理影响聚合物结晶过程的因
4、素 TgTmaxTm结晶温度结晶温度结晶速度结晶速度最大结晶速度温度最大结晶速度温度熔点以下熔点以下1030继续降低继续降低30603060继续降低继续降低温度温度Tmax=（0.8 0.85）Tm电子课件高分子物理影响聚合物结晶过程的因素 应 用用提高结晶度提高结晶度 在在Tg以上，以上，Tm以下以下退火退火降低结晶度降低结晶度 迅速淬火到迅速淬火到Tg以下以下得到大球晶得到大球晶 较高的温度下结晶较高的温度下结晶得到小尺寸球晶得到小尺寸球晶 低温下结晶（在低温下结晶（在Tg附近）附近）电子课件高分子物理影响聚合物结晶过程的因素 压力、溶力、溶剂、杂质(添加添加剂)的影响的影响压力：压力：压
5、力可以压力可以促进聚合物的结晶促进聚合物的结晶，而且可以使结晶在，而且可以使结晶在高于高于熔融温度熔融温度的条件下进行。的条件下进行。溶剂：溶剂：溶剂可以溶剂可以诱导结晶诱导结晶，当溶剂渗透到聚合物内部使聚合，当溶剂渗透到聚合物内部使聚合物溶胀后，分子链的运动能力加大，从而使其获得向晶体表物溶胀后，分子链的运动能力加大，从而使其获得向晶体表面扩散和排列的能力，促使高分子发生结晶。面扩散和排列的能力，促使高分子发生结晶。电子课件高分子物理影响聚合物结晶过程的因素 杂质的影响：的影响：杂质分分为惰性惰性杂质和成核和成核剂杂质；惰性惰性杂质主要起到主要起到稀稀释剂的作用，通的作用，通过降低降低结晶分
6、子晶分子的的浓度从而度从而导致致结晶速率下降。晶速率下降。成核成核剂杂质起到起到促促进结晶晶的作用，在的作用，在结晶晶过程中它程中它们可以充当晶核，通可以充当晶核，通过异相成核作用使异相成核作用使结晶速率大大加快，晶速率大大加快，结晶度增大，同晶度增大，同时使晶粒尺寸减小使晶粒尺寸减小。电子课件高分子物理影响聚合物结晶过程的因素 分子量的影响分子量的影响分子量分子量M小小结晶速度快结晶速度快分子量分子量M大大结晶速度慢结晶速度慢G径径向向生生长长速速度度TM逐逐渐渐增增大大电子课件高分子物理影响聚合物结晶过程的因素 一切影响高聚物结晶能力的因素也一切影响高聚物结晶能力的因素也影响结晶速度影响结晶速度链对称性；称性；规整性；整性；共聚物的共聚物的组成；成；分子分子链的形的形态；结晶能力越晶能力越强，结晶速度也越大。晶速度也越大。电子课件高分子物理影响聚合物结晶过程的因素