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2、数据均涉及到分子的数目，故数据均涉及到分子的数目，故测得的分子量得的分子量为数均分子量数均分子量 渗透渗透计主要有：主要有：Zimm-Meyerson型渗透型渗透计，Knauer型渗透型渗透计。电子课件高分子物理膜渗透压法测定高聚物分子量 溶溶剂池和溶液池被一池和溶液池被一层半透膜隔开半透膜隔开此膜只能允此膜只能允许溶溶剂小分子透小分子透过，不允，不允许溶溶质通通过溶溶剂池中溶池中溶剂的的浓度度100，溶液池中溶，溶液池中溶剂的的浓度小于度小于100，则溶溶剂自自动由溶由溶剂池通池通过半透膜向溶液池渗透直到平半透膜向溶液池渗透直到平衡，溶液池中液柱高出溶衡，溶液池中液柱高出溶剂池中的部分称溶液
3、的渗透池中的部分称溶液的渗透压 ，渗透渗透压的大小与溶的大小与溶质的分子量有关，所以可的分子量有关，所以可测定溶定溶质的分子量的分子量 渗透渗透压的的实质是由于溶液与溶是由于溶液与溶剂的化学位差异引起的的化学位差异引起的电子课件高分子物理膜渗透压法测定高聚物分子量 纯溶溶剂的化学位的化学位 溶液中溶溶液中溶剂的化学位的化学位 达到平衡达到平衡时：右式右式 左式左式 电子课件高分子物理膜渗透压法测定高聚物分子量 即：即：从物理意从物理意义上上讲，正是溶液中溶，正是溶液中溶剂的化学位与的化学位与纯溶溶剂化学位的差异引起了化学位的差异引起了 渗透渗透压的的现象。象。电子课件高分子物理膜渗透压法测定高
4、聚物分子量 对于于浓度很稀的低分子溶液度很稀的低分子溶液(接近于理想溶液接近于理想溶液)服从拉服从拉乌尔定律定律 范特荷夫方程范特荷夫方程 式中式中C是溶液是溶液浓度（克度（克/cm3），），M是溶是溶质分子量，从上分子量，从上式可看出小分子稀溶液的式可看出小分子稀溶液的 与与C无关，无关，仅与分子量有关。与分子量有关。电子课件高分子物理膜渗透压法测定高聚物分子量 对于高分子稀溶液，不能看成理想溶液，不服从拉于高分子稀溶液，不能看成理想溶液，不服从拉乌尔定律定律 推推导中用到中用到Flory-Huggins理理论，得到高分子溶液渗透，得到高分子溶液渗透压公式公式 如下如下 渗透渗透压 第二第二
5、维列系数列系数 高分子高分子-溶溶剂相互作用参数相互作用参数 纯溶溶剂的克分子体的克分子体积 高聚物密度高聚物密度电子课件高分子物理膜渗透压法测定高聚物分子量 与低分子渗透与低分子渗透压公式比公式比较可看出可看出 与与C有关。用有关。用 C作作图，外推到，外推到C=0时，由截距可求出，由截距可求出 ，由斜率可求出，由斜率可求出 电子课件高分子物理膜渗透压法测定高聚物分子量 该方法特点：方法特点：适用分子量范适用分子量范围较广广31041106是是绝对方法，得到的是数均分子量方法，得到的是数均分子量可以得到可以得到 和和 的物理意的物理意义：表明高分子溶液与理想溶液的偏：表明高分子溶液与理想溶液的偏离程度离程度。它与。它与 一一样来表征高分子来表征高分子链段之段之间以及以及链段与溶段与溶剂分子分子间的相互作用。的相互作用。电子课件高分子物理膜渗透压法测定高聚物分子量（1）当）当 时，此，此时相当于理想溶液的行相当于理想溶液的行为，温度，温度为 温度，溶温度，溶剂为 溶溶剂，此，此时表示高分子表示高分子处于无于无扰状状态。（2）当）当 时，此，此时为良溶良溶剂，链段段间以斥力以斥力为主。主。（3）当）当 时，此，此时为不良溶不良溶剂，链段段间以引以引力力为主。主。电子课件高分子物理膜渗透压法测定高聚物分子量