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1、2023/3/241第二章第二章 固体中的相结构固体中的相结构主要内容主要内容固溶体固溶体金属间化合物金属间化合物陶瓷晶体相陶瓷晶体相玻璃相玻璃相分子相分子相第1页/共53页2023/3/242第二章第二章 固体中的相结构固体中的相结构组元：组元：组成材料最基本、独立的物质。组成材料最基本、独立的物质。组元可以是纯元素组元可以是纯元素(金属或非金属金属或非金属)也可以是化合物；也可以是化合物；材料可以是单组元的，也可由多组元组成。材料可以是单组元的，也可由多组元组成。相：相：合金中具有同一聚集状态、同一晶合金中具有同一聚集状态、同一晶 体结构和性质并以界面隔开的均体结构和性质并以界面隔开的均匀
2、匀 组成部分。组成部分。分类：固溶体、中间相分类：固溶体、中间相(金属间化合物金属间化合物)。第2页/共53页2023/3/2432.1 固溶体固溶体什么是固什么是固熔熔体体?固固溶溶体体:固态下一种组元固态下一种组元(溶质溶质)溶解在另溶解在另 一种组元一种组元(溶溶剂剂)中形成的新相中形成的新相.固固溶溶度度:溶溶质原子在质原子在溶溶剂中的最大含量剂中的最大含量(极极 限限溶溶解度解度,摩尔分数摩尔分数).).特点特点:固固溶溶体具有体具有溶溶剂组元的点阵类型剂组元的点阵类型,晶格常数稍有变化晶格常数稍有变化.晶格与固晶格与固溶溶体相同的组元为体相同的组元为溶溶剂剂;其他组元为其他组元为溶
3、溶质质.第3页/共53页2023/3/2442.1 固溶体固溶体什么是固什么是固熔熔体体?n固溶体的分类固溶体的分类:n按按溶溶质原子位置不同质原子位置不同,可分为可分为:置换固置换固溶溶体、间隙固体、间隙固溶溶体体置换固溶体置换固溶体 间隙固溶体间隙固溶体按固溶度不同按固溶度不同,可分为可分为:有限固溶体、无限固溶体有限固溶体、无限固溶体n按溶质原子分布不同按溶质原子分布不同,可分为可分为:无序固溶体、有序固溶体无序固溶体、有序固溶体 第4页/共53页2023/3/2452.1 固溶体固溶体置换固溶体置换固溶体n置换固溶体：置换固溶体：溶质原子位于晶格点阵位溶质原子位于晶格点阵位 置的固溶体
4、。置的固溶体。n有限置换固溶体有限置换固溶体n无限置换固溶体无限置换固溶体摩尔分数摩尔分数x大于大于50%的组元为的组元为溶剂溶剂,小于小于50%的组元为溶质的组元为溶质.无限置换固溶体中两组元素原子置换示意图无限置换固溶体中两组元素原子置换示意图第5页/共53页2023/3/2462.1 固溶体固溶体置换固溶体置换固溶体元素元素晶体结构晶体结构电负性电负性-Fe-FeV体心立方体心立方1.631.4100Cr体心立方体心立方1.6612.8100Mn面心立方面心立方(-Mn)1.551003Co面心立方面心立方1.8810076Ni面心立方面心立方1.9110010n置换固溶体的溶解度置换固
5、溶体的溶解度(表表2-1):2-1):部分合金元素在铁中的溶解度部分合金元素在铁中的溶解度(质量分数质量分数)第6页/共53页2023/3/2472.1 固溶体固溶体置换固溶体置换固溶体a.a.原子尺寸因素原子尺寸因素 原原子子尺尺寸寸差差越越小小，越越易易形形成成置置换换固固溶溶体体，且且溶溶解解度度越越大大。r=(rA-rB)/rA,当当r15%时，有利于大量互溶。时，有利于大量互溶。n影响置换固溶体溶解度的因素影响置换固溶体溶解度的因素:第7页/共53页2023/3/2482.1 固溶体固溶体置换固溶体置换固溶体b.b.晶体结构因素晶体结构因素结构相同，溶解度大，有可能形成无限固溶体结构
6、相同，溶解度大，有可能形成无限固溶体;c.c.电负性因素电负性因素电负性电负性:从其他原子夺取电子而成为负离子的能力从其他原子夺取电子而成为负离子的能力;电负性差越小，越易形成固溶体，溶解度越大电负性差越小，越易形成固溶体，溶解度越大;d.d.电子浓度因素电子浓度因素电子浓度电子浓度:合金中两组元价电子总数合金中两组元价电子总数(e)(e)与其原子总数之比与其原子总数之比;电子浓度电子浓度e/ae/a越大，溶解度越小。越大，溶解度越小。e/ae/a有有一一极极限限值值，超超过过该该值值后后固固溶溶体体不不稳稳定定,形形成成新新相相.极极限限值值与与溶溶剂剂晶体结构有关晶体结构有关,一价面心立方
7、金属为一价面心立方金属为1.361.36，一价体心立方金属为，一价体心立方金属为1.48.1.48.第8页/共53页2023/3/2492.1 固溶体固溶体间隙固溶体间隙固溶体组成：组成：原子半径较小原子半径较小(小于小于0.1nm)0.1nm)的非金属元的非金属元 素溶入金属晶体的间隙。素溶入金属晶体的间隙。影响影响因素：因素：原子半径和溶剂结构。原子半径和溶剂结构。溶溶解解度度：一一般般都都很很小小,只只能能形形成成有有限限固固溶溶体体.如如:C在在-Fe中中的的最最大大溶溶解解度度2.11%;2.11%;在在-Fe中的最大溶解度仅为中的最大溶解度仅为0.0218%.n间隙固溶体间隙固溶体
8、:溶质原子分布于溶剂晶格间溶质原子分布于溶剂晶格间 隙而形成的固溶体。隙而形成的固溶体。第9页/共53页2023/3/24102.1 固溶体固溶体有序固溶体有序固溶体分分布布状状态态取取决决于于同同类类原原子子和和异异类类原原子子间间结结合合力的相对大小力的相对大小:偏聚偏聚:同类原子间结合能同类原子间结合能大于大于异类原子间结合能异类原子间结合能;有序有序:同类原子间结合能同类原子间结合能小于小于异类原子间结合能异类原子间结合能.完全无序完全无序:基本不存基本不存在在微观不均匀微观不均匀偏聚偏聚:A-AA-A原子间结原子间结合能大于合能大于A-BA-B原子间原子间结合能结合能部分有序部分有序
9、:有序分有序分布在短距离小范围布在短距离小范围内存在内存在短程有序短程有序完全有序完全有序:全部达到有序全部达到有序分布状态分布状态长程有序长程有序,原子达到一原子达到一定原子分数定原子分数n有有序序固固溶溶体体:溶溶质质原原子子呈呈完完全全有有序序分分布布的的固固溶溶体体.第10页/共53页2023/3/24112.1 固溶体固溶体有序固溶体有序固溶体有序化有序化:n有序固溶体有确定的化学成分有序固溶体有确定的化学成分nCu-Au合金合金:n有序化温度有序化温度:有序化临界转变温度有序化临界转变温度.有序固溶体有序固溶体无序固溶体无序固溶体加热加热冷却冷却第11页/共53页2023/3/24
10、122.1 固溶体固溶体固溶体的性能固溶体的性能点阵常数改变点阵常数改变产生固溶强化产生固溶强化现现象象:固固溶溶体体的的强强度度和和硬硬度度高高于于纯纯组组元元,塑塑性性则则较较低低.固固溶溶强强化化:由由于于溶溶质质原原子子的的溶溶入入而而引引起起的的强强化化效效应应.特点及规律特点及规律:间间隙隙固固溶溶体体的的强强化化效效果果高高于于置置换换固固溶溶体体，前前者者产产生生柯柯氏氏气气团团,后后者者主要靠有序强化主要靠有序强化.溶质和溶剂原子尺寸相差越大溶质和溶剂原子尺寸相差越大,固溶强化越显著固溶强化越显著;固溶度越小固溶度越小,固溶强化效果越强固溶强化效果越强.物理、化学性能改变物理
11、、化学性能改变第12页/共53页2023/3/24132.2 金属间化合物金属间化合物金属间化合物金属间化合物:由金属与金属或金属与类金属元素之间形成的化合物由金属与金属或金属与类金属元素之间形成的化合物,也称为中间也称为中间相相.分类：分类：正常价化合物正常价化合物符合原子价规则的化合物符合原子价规则的化合物.电子化合物电子化合物(电子相电子相)电子浓度起主要作用电子浓度起主要作用,不不 符合原子价规则符合原子价规则.间隙化合物间隙化合物尺寸因素起主要作用尺寸因素起主要作用.主要影响因素主要影响因素:电负性、电子浓度、原子尺寸电负性、电子浓度、原子尺寸第13页/共53页2023/3/2414
12、2.2 金属间化合物金属间化合物正常价化合物正常价化合物形形成成:金金属属元元素素+A,A,VIIA族族元元素素构构成成,电电负性差起主要作用负性差起主要作用,对对AmBn有有:mec=n(8-eA).键键型型：随随电电负负性性差差的的减减小小，分分别别形形成成离离子子键键、共价键、金属键共价键、金属键;电负性差越大电负性差越大,稳定性越高稳定性越高.组成：组成：AB或或A2B(AB2)两种两种.ZnS第14页/共53页2023/3/24152.2 金属间化合物金属间化合物电子化合物电子化合物形形成成：B或或过过渡渡族族金金属属元元素素与与B,A,A族族 金属元素构成金属元素构成,电子浓度起主
13、要作用电子浓度起主要作用,不不 符合原子价规则符合原子价规则.键型：金属键键型：金属键(金属金属金属金属).).组组成成：电电子子浓浓度度对对应应晶晶体体结结构构，可可用用化化学学式式表表 示示.n 可形成以化合物为基的固溶体可形成以化合物为基的固溶体.n 有明显的金属特性有明显的金属特性.第15页/共53页2023/3/24162.2金属间化合物金属间化合物间隙化合物间隙化合物形成：过渡族元素形成：过渡族元素+原子半径很小的非金属元原子半径很小的非金属元 素素,尺寸因素起主要作用。尺寸因素起主要作用。结构：结构：由由非非金金属属原原子子半半径径/过过渡渡族族金金属属原原子子半半径径(RX/R
14、M)确确定定;a.a.简简单单间间隙隙化化合合物物(间间隙隙相相)：(RX/RM)0.59且且(R30%),主主要要是铁、钴、铬、锰的化合物，结构复杂，如是铁、钴、铬、锰的化合物，结构复杂，如Fe3C。组成：可用化学式表示，可形成固溶体，复杂组成：可用化学式表示，可形成固溶体，复杂 间隙化合物的金属元素可被置换。间隙化合物的金属元素可被置换。键型：共价键和金属键。键型：共价键和金属键。第16页/共53页2023/3/24172.2金属间化合物金属间化合物特性特性力学性能：高强度、高硬度、低塑性力学性能：高强度、高硬度、低塑性可广泛用作强化相可广泛用作强化相:正常价化合物及电子化合物正常价化合物
15、及电子化合物有色金属的强化相有色金属的强化相;简单间隙化合物简单间隙化合物合金钢及硬质合金中重要强化相合金钢及硬质合金中重要强化相;复杂间隙化合物复杂间隙化合物合金钢及高温合金中的强化相合金钢及高温合金中的强化相.物物化化性性能能：具具有有电电学学、磁磁学学、声声学学、催催化化性性质质以以及及电电子子发发射射性性质质、化化学学稳稳定定性性、热稳定性和高温强度等热稳定性和高温强度等已经或正在用于半导体材料、形状记忆材料、储氢材料已经或正在用于半导体材料、形状记忆材料、储氢材料 、耐热材料等、耐热材料等.第17页/共53页2023/3/24192.3 陶瓷晶体相陶瓷晶体相陶瓷简介陶瓷简介陶瓷晶体的
16、共同特点：陶瓷晶体的共同特点：以离子键为主，或含有一定量的共价键；以离子键为主，或含有一定量的共价键；有确定成分，可以用准确的分子式表示；有确定成分，可以用准确的分子式表示；具有典型的非金属性质。具有典型的非金属性质。n陶瓷的基本相：晶体相陶瓷的基本相：晶体相(主晶相主晶相)决定陶决定陶瓷的力学及理化性能。瓷的力学及理化性能。第19页/共53页2023/3/24202.3 陶瓷晶体相陶瓷晶体相氧化物结构氧化物结构n氧化物陶瓷是典型的离子化合物；氧化物陶瓷是典型的离子化合物；分类：分类：AB型型NaCl结构结构;AB2型型CaF2结构结构;A2B3型型Al2O3结构结构;ABO3型型CaTiO3
17、结构结构;AB2O4型型MgAl2O4结构。结构。并非一定含有氧并非一定含有氧元素元素第20页/共53页2023/3/24212.3 陶瓷晶体相陶瓷晶体相氧化物结构氧化物结构AB型型化合物的化合物的结构结构n阴离子按立方最阴离子按立方最紧密方式堆积，紧密方式堆积，阳离子填充于全阳离子填充于全部的八面体空隙部的八面体空隙中，阴、阳离子中，阴、阳离子的配位数都为的配位数都为6。NaCl晶体晶格晶体晶格第21页/共53页2023/3/24222.3 陶瓷晶体相陶瓷晶体相氧化物结构氧化物结构立方晶系，阳离子位于立方面心的节点位置立方晶系，阳离子位于立方面心的节点位置上，阴离子则位于立方体内上，阴离子则
18、位于立方体内8个小立方体的中个小立方体的中心心;阳离子的配位数位阳离子的配位数位8，而阴离子的的配位，而阴离子的的配位数为数为4。nAB2型型化合物的化合物的结构结构萤石萤石(CaF2)结结构构晶胞结构晶胞结构第22页/共53页2023/3/24232.3 陶瓷晶体相陶瓷晶体相氧化物结构氧化物结构Al2O3的晶体结构的晶体结构n A2B3型型化合物的化合物的结构结构BABABABA密排面堆积密排面堆积第23页/共53页2023/3/24242.3 陶瓷晶体相陶瓷晶体相氧化物结构氧化物结构 六六方方晶晶系系.阴阴离离子子按按六六方方紧紧密密堆堆积积排排列列，而而阳阳离离子子填填充充于于2/3的的
19、八八面面体体空空隙隙，因因此此阳阳离离子子的的分分布布必必须须有有一一定定的的规规律律，其其原原则则就就是是在在同同一一层层和和层层与与层层之之间间，阳阳离离子子之之间间的的距距离离应应保保持持最最远远，这这是符合于鲍林规则的是符合于鲍林规则的.密堆积结构在密堆积结构在(0001)面投影面投影第24页/共53页2023/3/24252.3 陶瓷晶体相陶瓷晶体相硅酸盐陶瓷硅酸盐陶瓷硅酸盐陶瓷的结构特点硅酸盐陶瓷的结构特点基本结构单元：基本结构单元：SiO4四面体四面体;结合键与结构：主要是离子键结合，含一定比例的共价键结合键与结构：主要是离子键结合，含一定比例的共价键,硅位于氧四面体的间隙硅位于
20、氧四面体的间隙;每个氧最多被两个多面体共有每个氧最多被两个多面体共有,氧在两个四面体之间充当桥梁作用，称为氧桥。氧在两个四面体之间充当桥梁作用，称为氧桥。第25页/共53页2023/3/24262.3 陶瓷晶体相陶瓷晶体相硅酸盐陶瓷硅酸盐陶瓷SiO4的四面体的四面体排列排列双重的四面双重的四面体单元体单元(Si2O7)6-硅酸盐的基本结构单元硅酸盐的基本结构单元第26页/共53页2023/3/24272.3 陶瓷晶体相陶瓷晶体相硅酸盐陶瓷硅酸盐陶瓷n硅酸盐陶瓷的结构分类硅酸盐陶瓷的结构分类第27页/共53页2023/3/24282.3 陶瓷晶体相陶瓷晶体相硅酸盐陶瓷硅酸盐陶瓷链链状状硅硅酸酸盐
21、盐：Si-O团团共共顶顶连连接接成成一一维维结结构构，又又含含单单链链和和双双链链两两类。类。链状硅氧链状硅氧四面体四面体第28页/共53页2023/3/24292.3 陶瓷晶体相陶瓷晶体相硅酸盐陶瓷硅酸盐陶瓷单链结构类型单链结构类型1节链节链 2节链节链 3节链节链 4节链节链 5节链节链 7节链节链第29页/共53页2023/3/24302.3 陶瓷晶体相陶瓷晶体相硅酸盐陶瓷硅酸盐陶瓷层状硅酸盐层状硅酸盐:Si-O团底面共顶连接成二维结构。团底面共顶连接成二维结构。立体图立体图层面上投影图层面上投影图第30页/共53页2023/3/24312.3 陶瓷晶体相陶瓷晶体相硅酸盐陶瓷硅酸盐陶瓷骨
22、骨架架状状硅硅酸酸盐盐:Si-O团团共共顶顶连连接接成成三三维维网络结构网络结构.方石英的晶体结构方石英的晶体结构870石英石英鳞石英鳞石英方石英方石英熔融态熔融态石英玻璃石英玻璃快冷快冷1470第31页/共53页2023/3/24322.4 玻璃相玻璃相玻璃玻璃:从液态凝固下来的、结构与液态连从液态凝固下来的、结构与液态连 续的非晶态固体。续的非晶态固体。形成条件：内部形成条件：内部黏度黏度;外部外部冷却速度冷却速度.结构结构:长程无序长程无序,短程有序短程有序多面体连续无规网络模型多面体连续无规网络模型;多面体无规密堆模型多面体无规密堆模型;无规则线团模型无规则线团模型.第32页/共53页
23、2023/3/2433石英玻璃无规网络结构石英玻璃无规网络结构石英晶石英晶体结构体结构2.4 玻璃相玻璃相性能特点性能特点:各向同性各向同性;无固定熔点无固定熔点;高强度、高耐蚀性、高导高强度、高耐蚀性、高导磁率。磁率。第33页/共53页2023/3/24342.5 分子相分子相大分子及其构成大分子及其构成1.1.基本概念基本概念分子相：分子相：固体中分子的聚集状态固体中分子的聚集状态高分子高分子 材料材料高分子化合物：高分子化合物：由一种或多种化合物聚合由一种或多种化合物聚合 而而成成的的相相对对分分子子质质量量很大很大 的的化化合合物物,又又称称聚聚合合物物或高或高 聚物聚物.n高分子化合
24、物高分子化合物第34页/共53页2023/3/24352.5 分子相分子相大分子及其构成大分子及其构成2.2.高分子化合物的分类高分子化合物的分类按按 相相 对对 分分 子子 质质 量量：分分 为为 低低 分分 子子 聚聚 合合 物物(5000)(5000).(5000).按组成物质：分为有机聚合物和无机聚合物按组成物质：分为有机聚合物和无机聚合物.按按性性能能与与用用途途：塑塑料料、橡橡胶胶、纤纤维维、胶胶黏黏剂剂等等;按生成反应类型：加聚物、缩聚物按生成反应类型：加聚物、缩聚物;按物质的热行为：按物质的热行为：热塑性聚合物和热固性聚合物热塑性聚合物和热固性聚合物.第35页/共53页2023
25、/3/24362.5 分子相分子相大分子及其构成大分子及其构成化合物化合物相对分子质量相对分子质量低低分分子子无机无机铁铁水水石英石英55.8(55.8(相对原子质量相对原子质量)18186060有机有机甲烷甲烷苯苯三硬脂酸甘油酯三硬脂酸甘油酯16167878890890高高分分子子天然天然天然纤维素天然纤维素丝蛋白丝蛋白天然橡胶天然橡胶570,000570,000150,000150,000200,000200,000500,000500,000合成合成聚氯乙烯聚氯乙烯聚甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯尼龙尼龙666612,00012,000160,000160,00050,00050,000
26、140,000140,00020,00020,00025,00025,000第36页/共53页2023/3/24372.5 分子相分子相大分子及其构成大分子及其构成聚合度聚合度n：大分子链中链节的重复次数大分子链中链节的重复次数;相对分子质量相对分子质量:M=mn 多多采采用用平平均均分分子子相相对质量对质量CH2CH2n链节链节CH2CH2CH2CH2CH2聚乙烯聚乙烯分子链分子链3.3.化学组成化学组成(以氯乙烯聚合成聚氯乙烯为例以氯乙烯聚合成聚氯乙烯为例)n单体：单体：组成高分子化合物的低分子化合物组成高分子化合物的低分子化合物;n链节：链节：组成大分子的结构单元组成大分子的结构单元:第
27、37页/共53页2023/3/24382.5 分子相分子相大分子及其构成大分子及其构成1.1.加聚反应加聚反应概念：由一种或多种单体相互加成而连接成聚概念：由一种或多种单体相互加成而连接成聚 合物的反应合物的反应(其产物为聚合物其产物为聚合物).).组成：与单体相同组成：与单体相同,反应过程中没有副产物。反应过程中没有副产物。分类分类:a.a.均均加加聚聚反反应应：由由一一种种单单体体参参与与的的加加聚聚反反应应,生生 成均聚物。成均聚物。b.b.共共加加聚聚反反应应：由由两两种种或或两两种种以以上上单单体体参参与与的的 加聚反应，生成共聚物。加聚反应，生成共聚物。n高分子的合成高分子的合成第
28、38页/共53页2023/3/24392.5 分子相分子相大分子及其构成大分子及其构成高分子聚乙烯的高分子聚乙烯的形成形成第39页/共53页2023/3/24402.5 分子相分子相大分子及其构成大分子及其构成2.2.缩聚反应缩聚反应概概念念：由由一一种种或或多多种种单单体体相相互互混混合合而而连连接接成成聚聚合合物物，同同时时析析出出某种低分子化合物的反应。某种低分子化合物的反应。分类：分类：a.a.均缩聚反应：由一种单体参加的缩聚反应均缩聚反应：由一种单体参加的缩聚反应,生成均缩聚物。生成均缩聚物。b.b.共共缩缩聚聚反反应应：由由两两种种或或两两种种以以上上单单体体参参加加的的 缩聚反应
29、缩聚反应,生成共缩聚物。生成共缩聚物。第40页/共53页2023/3/24412.5 分子相分子相大分子及其构成大分子及其构成第41页/共53页2023/3/24422.5 分子相分子相大分子及其构成大分子及其构成高分子化合物的性能特点高分子化合物的性能特点:易呈非晶态。易呈非晶态。弹性模量和强度低。弹性模量和强度低。容易老化。容易老化。密度小。密度小。化学稳定性好。化学稳定性好。性能及使用稳定性与聚合度有关性能及使用稳定性与聚合度有关.抗拉强度与聚合度的关系抗拉强度与聚合度的关系第42页/共53页2023/3/24432.5 分子相分子相高聚物的结构高聚物的结构 杂链高分子杂链高分子两种或两
30、种以上原子构成：两种或两种以上原子构成：n高分子链结构高分子链结构(链内结构，分子内结构链内结构，分子内结构)1)1)化学组成化学组成高聚物结构的基础高聚物结构的基础n碳链高分子碳链高分子碳原子以共价键联结而成：碳原子以共价键联结而成：n 元元素素有有机机高高分分子子无无机机元元素素(硅硅、钛钛、铝铝、硼硼等等）加加有有机机元元素素(氧氧等等)构成：构成：C C C C C C C O C C 或或N、S O Si O Si O 见表见表2-11第43页/共53页2023/3/24442.5 分子相分子相高聚物的结构高聚物的结构键键接接方方式式取取决决于于单单体体及合成反应的性质及合成反应的性
31、质均均聚聚物物中中单单体体的的键键接接方方式式：头头-尾尾连连接接,头头-头头相相连连,尾尾-尾尾相相连连,无无轨轨连连接接.共共聚聚物物中中单单体体的的连连接接方方式式:无无规规共共聚聚,交交替替共共聚聚,嵌段共聚嵌段共聚,接枝共聚接枝共聚.2)2)结构单元的键接方式和构型结构单元的键接方式和构型二元共聚物单体的二元共聚物单体的连接方式连接方式无规共聚无规共聚交替共聚交替共聚嵌段共聚嵌段共聚接枝共聚接枝共聚第44页/共53页2023/3/24452.5 分子相分子相高聚物的结构高聚物的结构大大分分子子链链的的构构型型:化化学学键键链链接接结结构构单单元元构构成成 的的空空间间排排列列主主链链
32、+取取代基代基按取代基的位置与排列规律有：按取代基的位置与排列规律有：a.a.全同立构：取代基全同立构：取代基R R全部处于主链一侧；全部处于主链一侧；b.b.间同立构：取代基间同立构：取代基R R相间分布在主链两侧；相间分布在主链两侧；c.c.无规立构：取代基无规立构：取代基R R在主链两侧不规则分在主链两侧不规则分 布。布。第45页/共53页2023/3/24462.5 分子相分子相高聚物的结构高聚物的结构线型线型整个分子为细长线条状；整个分子为细长线条状；分子链间无化学键相连分子链间无化学键相连易加工，良好的弹性和易加工，良好的弹性和塑性塑性高分子链的结构形态高分子链的结构形态3)3)大
33、分子链的几何形状：大分子链的几何形状：第46页/共53页2023/3/24472.5 分子相分子相高聚物的结构高聚物的结构支化型支化型分子呈枝状，有分叉；分子呈枝状，有分叉；不易规整排列，分子间力较弱；不易规整排列，分子间力较弱；对性能不利，且结构越复杂影响越大。对性能不利，且结构越复杂影响越大。体型体型大分子链之间通过支链或化学键连接成交联结构，形成空间网状结构；大分子链之间通过支链或化学键连接成交联结构，形成空间网状结构；结构稳定，较好的耐热性、难熔性、尺寸稳定性和力学性能；但塑性低、脆性大，不能塑性加工结构稳定，较好的耐热性、难熔性、尺寸稳定性和力学性能；但塑性低、脆性大，不能塑性加工。
34、第47页/共53页2023/3/24482.5 分子相分子相高聚物的结构高聚物的结构大分子链的构象大分子链的构象a.高弹性的原因高弹性的原因:分子链长分子链长,易弯曲易弯曲;分子链的键可自由旋转分子链的键可自由旋转.b.单键内旋单键内旋:每一个单键每一个单键围绕其相邻单键按一围绕其相邻单键按一定角度旋转定角度旋转.10928第48页/共53页2023/3/24492.5 分子相分子相高聚物的结构高聚物的结构c.大分子链的构象大分子链的构象:因单键内旋引起原子在空间占据不同位置所因单键内旋引起原子在空间占据不同位置所构成的分子链的各种形象构成的分子链的各种形象.d.大分子链的柔顺性大分子链的柔顺
35、性:由构象变化获得不同卷曲程度的特性由构象变化获得不同卷曲程度的特性主链全由单键组成时主链全由单键组成时,柔顺性最好柔顺性最好;按内旋难易按内旋难易:Si-O C-O C-C;侧基影响侧基影响:极性越大极性越大,柔顺性越低柔顺性越低;体积越大体积越大,柔顺性越低柔顺性越低;对称性高对称性高,柔柔顺性好顺性好.第49页/共53页2023/3/24502.5 分子相分子相高聚物的结构高聚物的结构无定形结构无定形结构n高高分分子子的的聚聚集集态态结结构构(链链间间结结构构、分分子子间间结构结构)第50页/共53页2023/3/24512.5 分子相分子相高聚物的结构高聚物的结构结晶型结构结晶型结构折迭链结构模型折迭链结构模型第51页/共53页2023/3/2452第52页/共53页2023/3/24第二章 固体中的相结构53感谢您的观看。第53页/共53页