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1、 参考书:有机化合物光谱鉴定 唐恢同 著,北京大学出版社,1992 有机光谱分析 张正行 著,人民卫生出版社,1995 有机化合物波谱解析 姚新生 主编,中国医药科技出版社,1997 有机化合物结构鉴定与有机波谱学 宁永成 编著,科学出版社,2000 第1页/共32页 课时分配:内容(章)授课(学时)实验(学时)习题(学时)1.UVVis 4 3 3 2.IR 3 3 3 3.NMR 13 3 3 4.MS 6 3 3 5.综合分析 4 总计 30 12 12 作业作业:翻译前言翻译前言 第2页/共32页 第一章第一章 紫外可见光谱法紫外可见光谱法 （Ultraviolet and Visib
2、le sperctra）第3页/共32页 1.1 1.1 引论(Introduction)Introduction)定义:紫外可见光谱是由分子中电子能级跃迁产生的,也叫电子光谱 第4页/共32页 1.2 1.2 电子激发能量(The energy of electronic excitation)1.3 光的吸收定律(The absorption laws)第5页/共32页 1.4 光谱的绘制 (measurement of spectrum)1）样品溶液 2）吸收池 3）光源 4）表示方式 1.6 溶剂的选择 (choice of solvent)第6页/共32页1.1.7 7 选则定则和吸
3、收强度(Selection rules)1.8 发色团(Chromophores)P:跃迁概率 a:吸收系统(发色团)的靶面积定义:分子中能吸收光的那部分电子系统。第7页/共32页第8页/共32页 1.1.9 9 溶剂效应 定义:红移-最大吸收波长向长波长方向移动 蓝移-最大吸收波长向短波长方向移动 第9页/共32页1.1.10 10 发色团的查找（Searching for a chromophore)Searching for a chromophore)200-800nm 200-800nm 无吸收 饱和有机化合物200-250nm200-250nm 强吸收(10000)10000)共轭
4、双烯、不饱和醛、酮、酸、酯 250-350 250-350nm nm 中等强吸收(=200-1000)=200-1000)芳香环270-350270-350nm nm 弱吸收(10-200)10-200)醛、酮有色化合物 数个发色团共轭 第10页/共32页1.1.12 12 定义 (Definitions)(Definitions)红移或长移（red shift or bathochromic red shift or bathochromic effect)effect)兰移或短移(blue shift or hypsochromic effect(blue shift or hypsoch
5、romic effect 增色效应(hyperchromic effect)(hyperchromic effect)减色效应(hypochromic effect)(hypochromic effect)助色团(auxochrome)(auxochrome)取代基 substituentsubstituent 等消光点(Isobestic point)(Isobestic point)第11页/共32页 1.13 共轭二稀类(Conjugated dienes)C=C C=CR3R4R1R2第12页/共32页例题 1214 nm(母体值）15 nm（环残基）234 nm实测值:335 nm+
6、)5 nm（环外双键）第13页/共32页例题 2253 nm（母体值）15 nm（环残基）+）5 nm（环外双键）273 nm 实测值：275 nm第14页/共32页例题 3253 nm（母体值）25 nm（环残基）15 nm（环外双键）+）60 nm（延长双键）353 nm实测值：353nm第15页/共32页1.14 多烯类(Polyenes)1.1.一般规律 一些简单共轭多烯与更简单共轭多烯的光谱比较，不仅最大吸收波长红移，强度增大，而且吸收带增多。2.2.构型异构对光谱的影响 在长链多烯中，反式构型 顺式构型 max,1.15多烯炔类和多炔类(Polyeneynes and poly-y
7、nes)共轭系统增长，吸收光谱红移，波长大的吸收变强第16页/共32页 (Ketones and aldehydes)Table1.6 Rules for -unsaturated ketone and aldehyde absorpion.values are usually above 10000 and increase with the length of the conjugated system Value assigned to parent -unsaturated six-ring or acyclic ketone 215nm Value assigned to paren
8、t -unsaturated five-ring ketone 202nm Value assigned to parent -unsaturated 207nm Increments for (a)a double bond extending the conjugation 230nm230nm (b)each alkyl group or ring residue 10nm 10nm 1212nmnm and higher and higher 18nm18nm 第17页/共32页 (c)auxochromes (i)OH 35nm 30nm 50nm (ii)OAc 6nm (iii)
9、OMe 35nm 30nm 17nm 31nm (iv)SAIk 85nm (v)Cl 15nm 12nm (vi)Br 25nm 30nm (vii)NR2 95nm 第18页/共32页 (d)the exocyclic nature of any double bond 5nm (e)homodiene component 39nm Total For in other solvents a solvent correction(Table1.7)must be subtracted from the above value.(第19页/共32页第20页/共32页例题 1215 nm（母体
10、值）12 nm（位取代）18 nm（位取代）60 nm（延长双键）39 nm（同环双稀）+）5 nm（环外双键）349 nm第21页/共32页例题 2215 nm（母体值）30 nm（延长双键）5 nm（环外双键）12 nm（位取代）+）18 nm（位取代）280 nm第22页/共32页例题 3 215 nm（母体值）5 nm（环外双键）+）24 nm（2个位取代）244 nm第23页/共32页例题 4215 nm（母体值）10 nm（位取代）12 nm（位取代）18 nm（位取代）30 nm（延长双键）+）39 nm（同环双稀）324 nm第24页/共32页1.19 苯环(The benze
11、ne ring)三个吸收带184 nm (60000)E 带203.5 nm(7400)K 带254 nm(204)B 带第25页/共32页1）取代苯K带和B带移动 C6H6 K带 203.5nm B带 254nm C6H6COOH K带 230nm B带 273nm C6H6-C=C-COOH K带和B带都是273nm2）取代苯的吸收 a.二取代 p b.二取代 o,m 1.20 取代苯(Substituted benzene rings)第26页/共32页3)Table1.11 Rules for the principal band aubstituted benzene derivat
12、ives R C5H4 COX nmParent chromophore:X alkyl or ring residue 246X H 250X OH or Oalkyl 230Instement for each substituentR alkyl or ring residue o,m 3p 10R OH,Ome,Oalkyl 0,m 7 p 25第27页/共32页OrientationR o 11m 20 p 78 R Cl o,m 0 R Br o,m 2 R NH2 o,m 13 R NHAc o,m 20 R NHMe p 73R NMe2 o,m 20 p 10 p 15 p
13、58 p 45 p 85(Reprinted with permission from A.I.Scott,Interetation of the Ultraviolet Spectra of Natural prochucts,Pergamon Press,Oxford,1964)第28页/共32页246 nm(母体值)3 nm(邻位取代)+)25 nm(对位取代)274 nm 例题 1第29页/共32页230 nm(母体值)+)58 nm(对位取代)例题 2 288 nm第30页/共32页246 nm(母体值)+)7 nm(邻位取代)253 nm例题 3第31页/共32页感谢您的观看！第32页/共32页