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1、电解质：在熔融状态或水溶液中能够离解成离子(导电)的物质。u导电能力u渗透压电解质与非电解质溶液性质的差别电解质的概念与分类弱电解质强电解质电解质第1页/共37页一、弱酸弱碱的离解平衡1、一元弱酸弱碱的离解平衡与离解常数2.1 电解质在溶液中的离解Ka酸，Kb碱；pKa-lgKa，pKb-lgKb；离解常数K除与弱电解质的本性有关外，还与温度有关，而与浓度无关；离解常数可表示酸碱的相对强弱；HAH+A-注意表达式中各浓度项的含义。第2页/共37页离解度及其与离解常数的关系离解度：离解达到平衡时，已离解的分子数占溶质分子总数的百分数。符号。HAH+A-c-c c c当5%，或c/K500时：或稀
2、释定律第3页/共37页BOHB+OH-对浓度为c的弱碱：第4页/共37页H3PO4H+H+H+2、多元酸碱在溶液中的离解多元酸碱在溶液中的离解第5页/共37页温度；同离子效应；盐效应。3、影响弱酸、弱碱离解度的因素、影响弱酸、弱碱离解度的因素例：25时，向lL浓度为L-1HAc溶液中加入，求HAc的离解度。(设溶液总体积不变，KHAc=1.7610-5)HAcH+Ac-0.100 xx0.100+x解、x=1.7610-5molL-1第6页/共37页二、强电解质在溶液中的离解由于离子氛和“离子对”的存在，离子的运动受到牵制，离子在溶液中不能百分之百地发挥应有的效能，造成了强电解质不完全离解的假
3、象（实测离解度小于100%）离子氛+离子对1、离子互吸学说：第7页/共37页2、活度与活度系数、活度与活度系数活度：也叫离子的有效浓度，是指溶液中能发挥离子效能的离子浓度。符号a。a=fc通常，离子活度系数小于1，浓度越稀，f越接近于1。中性分子或弱电解质溶液，f视为1。活度系数第8页/共37页2.2 酸碱质子理论1663年波义耳(R.Boyle)提出酸碱概念。1889年阿累尼乌斯提出酸碱电离理论。1905年富兰克林酸碱溶剂理论。1923年布朗斯特和费莱(T.M.Lowry)几乎同时各自独立地提出了酸碱的质子理论。同年，路易斯提出了酸碱的电子理论。1963年皮尔逊提出硬软酸碱原则。酸碱理论概述
4、第9页/共37页酸碱质子理论酸:能给出质子(H+)的物质。质子给予体。特点1、扩大了酸碱概念；2、酸碱概念有相对性；3、酸碱相互依存；4、没有了盐的概念共轭酸碱对:仅相差一个质子的一对酸、碱。中性物质:不能给出质子，也不能接受质子的物质。两性物质:既能给出质子，也能接受质子的物质。碱:能接受质子的物质。质子的接受体。一、基本概念第10页/共37页例：共轭酸 共轭碱HClH+Cl-HOAcH+OAc-H2CO3H+HCO3-HCO3-H+CO32-NH4+H+NH3H3O+H+H2OH2OH+OH-Al(H2O)63+H+Al(H2O)5OH2+第11页/共37页二、酸碱的强弱HNO3H2SO4
5、H2NO3+HSO4-HNO3HOAcH2OAc+NO3-HNO3H2OH3O+NO3-酸强，其共轭碱就弱；酸弱，其共轭碱就强。同一溶剂中，Ka值愈大，酸性愈强；反之，则碱性愈强。酸碱性的强弱还与反应对象（溶剂）的性质有关。第12页/共37页三、共轭酸碱对的Ka与Kb的关系 HAHAAH2OHAOH水的离子积常数（酸强，共轭碱弱；酸弱，共轭碱强）第13页/共37页四、酸碱反应 酸1碱2酸2碱1HClNH3NH4+Cl酸1碱2酸2碱1HClH2OH3O+Cl反应实质：两对共扼酸碱对间的质子转移反应。H3O+OHH2OH2O酸1碱2酸2碱1酸1碱2酸2碱1H2ONH3NH4+OH第14页/共37页
6、反应方向：由较强的酸和较强的碱作用，由较强的酸和较强的碱作用，向着生成较弱的酸和较弱的碱方向进行。向着生成较弱的酸和较弱的碱方向进行。酸1 碱2 酸2 碱1 强 强 弱 弱 HClNH3NH4+Cl第15页/共37页2.3 溶液的pH计算任何水溶液中，均存在着水的离解平衡。在纯水和一切稀水溶液中,KW只是温度的函数（在稀水溶液中H2O仍可看成常数）。水的离子积常数简写式:H2OH+OH-H2OH2OH3O+OH-H+一、水的质子自递反应和水的离子积第16页/共37页二、溶液酸碱性的表示法以溶液中H+与OH-的相对大小定义酸碱性：H+OH-或或H+1.0010-7（25）酸性；酸性；H+越越大，
7、酸性越强大，酸性越强H+OH-或或H+=1.0010-7（25）中性中性H+OH-或或H+1.0010-7（25）碱性；碱性；OH-越越大，碱性越强大，碱性越强第17页/共37页pH=-lg H+；pOH=-lgOH-人体各种体液的pH值体液体液pH值值血血 浆浆成人胃液成人胃液唾唾 液液7.367.440.91.56.356.85酸中毒(acidosis)：pH值碱中毒(alkalosis):pH值pH+pOH=14（25）第18页/共37页三、溶液pH值的计算 一元弱酸弱碱溶液HAH+A-Kac20Kw 时：H+=c Kac20Kw，且cKa500或5%时：第19页/共37页对一元弱碱溶液
8、，有类似公式：Kbc20Kw时OH-=c Kbc20Kw，且cKb500或5%时：BOHB+OH-第20页/共37页例1 1、计算0.10 molL-1 HOAc溶液的pH值。（Ka=1.7610-5）解：Kac=1.7610-620Kw，cKa=0.10(1.7410-5)500，故：pH=2.88第21页/共37页例2、计算0.010 molL-1 NH4Cl溶液的pH值（Kb，NH3=1.7910-5）。解：Ka=Kw/Kb=5.5910-10，Kac20Kw，cKa=0.10(5.5910-10)500，pH=5.62第22页/共37页例3、计算0.10 molL-1NaAc溶液的pH
9、值（Ka，HAc10-5 ）。解：Kb=KwKa=5.7510-10，Kbc20Kw,cKb=0.10(5.7510-10)500，pH=8.88第23页/共37页两性物质Ka1-作为碱时其共轭酸的离解常数；Ka2-作为酸时本身的离解常数。Na2HPO4溶液pH计算公式？H2PO4-、HPO42-、NH4OAc及氨基酸等第24页/共37页例1 1、计算0.10molL-1NaH2PO4溶液的pH值。解：H3PO4的pKa1=2.16，pK a2=7.21，pK a3=12.32。第25页/共37页计算0.10molL-1NH4CN溶液的pH值。已知NH4+的Ka为10-10，HCN的Ka为10
10、-10。例2、解：第26页/共37页2.4 沉淀-溶解平衡一、溶度积MmAnmMnnAmKsp(MmAn)MnmAmn在一定温度下，微溶电解质饱和溶液中离子浓度幂之乘积为一常数（不随浓度而变）。溶度积常数的大小，可反映微溶电解质的溶解能力。(对于组成类型相同的微溶电解质，溶度积常数大，溶解度也大)第27页/共37页溶度积与溶解度之间的关系 MmAn mMnnAm对MA型电解质对M2A型电解质对MA2型电解质第28页/共37页18时，Mg(OH)2的Ksp10-11，求它的溶解度。例1、Ksp=Mg2+OH-2=x(2x)2=1.810-11x=1.6510-4(molL-1)x2xMg(OH)
11、2Mg2+2OH-解：设Mg(OH)2的溶解度为xmolL-1第29页/共37页已知25时，AgCl的Ksp=l.8l0-10，Ag2CrO4的Ksp=l.1l0-12，试比较它们的溶解度大小。例2、解：第30页/共37页当溶液中QspKsp时，将会有MmAn沉淀析出，直至成为饱和溶液。二、溶度积规则 MmAn mMnnAm离子积第31页/共37页例1、在0.10molL-1Mg2+溶液加入等体积molL-1HF溶液，有无MgF2沉淀生成？不要生成MgF2沉淀，需将溶液H+增大至多少以上？()不要MgF2沉淀生成：解：有MgF2沉淀生成。第32页/共37页在0.1molL-1KCl和0.1mo
12、lL-1K2CrO4混合溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，问AgCl和Ag2CrO4两种微溶电解质，哪个先沉淀？例2、解：AgCl先沉淀第33页/共37页三、影响微溶电解质溶解度的因素 同离子效应：在微溶电解质溶液中，加入含有同离子的强电解质时，微溶电解质的溶解度降低的现象。盐效应：在微溶电解质溶液中，加入含不同离子的强电解质，则微溶电解质的溶解度增加的现象。发生同离子效应的同时，也会发生盐效应，同离子效应影响大。同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应等第34页/共37页例1、已知Ksp(BaSO41011，试计算BaSO4在纯水以及在L1Na2SO4溶液中的溶解度。解：在纯水中设在Na2SO4溶液中的溶解度为x：BaSO4Ba2+SO42-x0.010+xx（0.01+x）=8.710-11x=8.710-9molL-1第35页/共37页例2、Ag2CrO4在中溶解度最大。A.0.10molL-1NaNO3B.0.10molL-1AgNO3C.0.10molL-1K2CrO4D.纯水第36页/共37页感谢您的观看！第37页/共37页