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2、:由于由于分子分子链结构构规整性差整性差以至于不能以至于不能结晶的的聚合物晶的的聚合物,如如无无规PP,PS等等链结构具有一定的构具有一定的规整性整性,但但结晶速率极慢晶速率极慢,以至于在通常以至于在通常条件下不能充分条件下不能充分结晶的聚合物，晶的聚合物，如如PC、PET等等在低温下可以在低温下可以结晶，但在晶，但在常温下不能常温下不能结晶晶的聚合物，的聚合物，如天如天然橡胶、然橡胶、顺丁橡胶等丁橡胶等加加热到到结晶熔点以上的晶熔点以上的结晶聚合物晶聚合物。电子课件高分子物理高聚物的非晶态结构 非晶非晶态结构模型构模型无无规线团模型模型:Flory:Flory 依据高分子溶液理依据高分子溶液
3、理论，从，从统计热力学出力学出发提出了非晶提出了非晶态聚合物聚合物的的“无无规线团模型模型”该模型模型认为：非晶态中的高分子链，无论是出于玻璃非晶态中的高分子链，无论是出于玻璃态、高弹态、还是熔融态，都像无扰状态下态、高弹态、还是熔融态，都像无扰状态下高分子溶液中的分子链一样呈无规线团的构高分子溶液中的分子链一样呈无规线团的构象，高分子链之间可以相互贯穿，彼此缠绕，象，高分子链之间可以相互贯穿，彼此缠绕，而线团内的空间则被相邻的分子所占有，不而线团内的空间则被相邻的分子所占有，不存在局部有序的结构，整个非晶态固体呈均存在局部有序的结构，整个非晶态固体呈均相结构。相结构。电子课件高分子物理高聚物
4、的非晶态结构 局部有序模型（可折叠球模型）局部有序模型（可折叠球模型）认为非晶聚合物中具有非晶聚合物中具有310nm范范围的局部有序性。的局部有序性。高分子的非晶高分子的非晶态是由具有折叠是由具有折叠链构象的构象的“粒子相粒子相”和无和无规线团的的“粒粒间相相”组成，而粒子相又分成，而粒子相又分为“有序区有序区”和和“粒界区粒界区”两部分。在有序区两部分。在有序区分子分子链折叠而且排列折叠而且排列较为规整，区域尺寸整，区域尺寸约为2-4nm；粒界区主要由折叠；粒界区主要由折叠链的弯曲部分的弯曲部分组成，它成，它围绕着有序区形成，其大小着有序区形成，其大小为1-2nm。电子课件高分子物理高聚物的非晶态结构 局部有序模型可以解局部有序模型可以解释以下事以下事实：许多聚合物由熔融多聚合物由熔融态结晶晶时速度很快速度很快由于非晶由于非晶态中已中已经存在一存在一定程度的有序区，定程度的有序区，为结晶的晶的发展提供了条件；展提供了条件；实测的的许多非晶多非晶态聚合物的密度聚合物的密度大于大于无无规线团模型模型计算出的非晶聚算出的非晶聚合物密度合物密度因因为非晶非晶态中包含有序的粒子相，其密度接近晶中包含有序的粒子相，其密度接近晶态密密度，度，导致非晶致非晶态聚合物密度增大。聚合物密度增大。电子课件高分子物理高聚物的非晶态结构