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1、试题一一、概念题20 分，1 分/个6. 以下电解质溶液中平均活度系数最小的是1a. 0.01molkg-1LaCl3b. 0.01molkg-1CaCl2c. 0.01molkg-1KCld. 0.001molkg-1KCl8. 将少量的AgNO 溶液渐渐滴加到 0.50dm3、0.02moldm-3 的KCl 溶液中制成3AgCl溶胶，在外电场作用下胶粒将a. 静止不动b. 向负极移动c. 向正极移动d. 作自由热运动12. 某化学反响A2 2A 的DrH J (300K) = 400.5kJ mol-1 ，mD H J (400K) = 305.5kJ mol-1 ， 则有rma.2C(
2、A) C(A )b.2C(A) C(A )p,mp,m2p,mp, m214. 造成液体过热的主要缘由是a. 气泡内压力下降b. 小气泡受曲界面压力差Dpc. 液柱静压力使气泡难以形成d. 过热时热力学上更稳定一些15. 以下各分散体系中丁铎尔Tyndall效应最强的是a. 食盐水溶液b. 大分子溶液c. 空气d. SiO2溶胶16. 电化学装置中常用饱和KCl 溶液做盐桥是由于a. KCl 不易和其它物质反响b. 受温度影响较小c. K+和 Cl-离子运动速度相近d. KCl 是强电解质17硬脂酸钠参加水中后，溶液外表将发生()a. 正吸附b. 负吸附c. 不变化d. 不能确定18. 真实气
3、体化学反响的哪种平衡常数只与温度有关：()a. K Jpb. K Jcc. Kyd. K Jf191mol 抱负气体A， 298K 时其分子的配分函数为 1.6,假定基态能量0基态简并度 g= 1，则安排在基态能级上的分子数N 为00a.0b.6.021023c.3.81023d.9.61023= 0,20. CO 和N 2 的分子质量一样，两种分子的转动惯量一样，无视振动对熵的奉献，CO 和N 的摩尔熵的大小关系为2a.S(CO) S(N )b.S(CO) 1 时的外表过剩量是多少？6. 反响Rk1 Pk2Q为平行一级反响，其中三种物质的初始浓度分别为c, c和c，导出t 时刻产物P 的浓度
4、RoPoQo表达式。参考答案 1一概念题6.a8.c;12.b;14.b;15.d;16.c;17.a;18.d;19.c;20.a.二简答题1. 链反响：由大量的反复循环的连续反响也包含一些对行和平行反响组成的反响。一般特征：链引发、传递、终止建立其速率方程常用的近似方法：稳态近似法、速控步近似法。2. Pt, H ( pJ) | HCl(b) | AgCl(s) + Ag(s)2H ( pJ) + 2AgCl(s) = 2Ag(s) + 2HCl(b)2RT2RTb2RTE = EJ -ln a 22FHCl= EJ -lnFbJ- ln F2RTb2RT2RTbE +lnbFbJ= EJ
5、 -ln F= EJ +2.303A Fb令y = E +2RT ln b则 y = EJ + cFbJ给出 b,测出 E,可求知y。做出 y b图，外推至0，求出 E J。则D GJrm= -zEJ F = -RT ln KaN byEJ求出 K。3. 过热现象：沸点温度下液体不沸腾的现象。缘由：曲界面压力差使小汽泡难以形成。 防止方法：加沸石。4. Langmuir 吸附根本假定：1固体外表是均匀的；2被吸附分子间无相互作用力；3吸附是单分子层的；4吸附是动态平衡。吸附等温式：q =ap1 + ap式中：q 掩盖率； a 吸附平衡常数； p 吸附平衡压力。三计算题5.解： (1)jZn 2
6、 +Zn= jJZn 2 +ZnRT+ 2Fln aZn 2 += - 0.7630 + 8.314 298 ln 0.1V2 96500= -0.7926 Vjcd2+cd= jJcd2+cdRT+ 2Fln acd2+= - 0.4028 + 8.314 298 ln 0.1V= -0.4324 VRT2 96500jH+1/2H2=,Ptln a- h2FH+H8.314 298= 96500= -1.014Vln10-7 - 0.6VCd 2+ + 2e- Cd首先反响析出。(2) 其次种金属析出时jZn2+Zn= j”cd2+cd8.314 298- 0.7926 = -0.4028
7、 +2 96500ln a ”Cd 2 +解之： a”Cd2+= 6.50 10-14RTj=H+ 1/2H Cd2,ln a- h2FH+H8.314 298= 96500= -1.214V 1则 13.110-3 = 8.314 292mol m-2= 5.39 10-6 mol m-26. 解：反响k1Pk2RQ12dct P= k cdt1RdcDc= k cP01Rdt LLLL R= k cdt1Rc+ k c2R= (k1+ k )c2RlnR= (k+ k )tc= c e-(k +k ) tc12R012RR 0 代入中，则Dc= Pt k c01R0e-(k +k12) t
8、 dt= k c(-) e-( k +k) t |t11R 0kk+ k12012k= -1ce-(k +k) t +1c(k+ k )R 01212(k+ k )R 012k=1c1 - e-( k +k) t (k+ k )R 01212kc= c+ Dc= c+1c1 - e-(k +k) t PP0PP 0(k+ k )R 01212参考答案 3一、选择和填空3、；4、；5、；7、；9、；11、；12、；13、；14、；15、；16、；二、计算题5解： 1 k = 36.7.S m-1 = 0.01653S m-11l1RA2220k 0.01653 m= c = 0.0110.S m
9、2 3 mol-1= 0.001653S m2 mol-1(2)a = mm 0.001653 =m = S m 2 mol-1= 0.083.S m 2 mol-1ma0.026解： 1电池：Pt | H ( p J ) | NaOH(a = 1) | HgO(s) | Hg(l)2负极反响：H ( p J ) - 2e- + 2OH- 2H O(l)22正极反响：HgO(s) + 2e- + H O ( l)H g ( l+)2 O H-2电池反响：H ( p J ) + HgO(s) = Hg(l) + H O(l)22（3） 电池反响： D GJrm= -zEJ F = -2 0.93
10、 96500J mol-1 = -179.49kJ mol-1而D GJrm= nD GJ (B,298K)Bfm= D GJ (HfmO, l,.298K) - D2fGJ (HgO,s,298K)mD GJ (HgO,s,298K) = -240 - (-179.49)kJ mol-1fm= -60.51kJ mol-1反响HgO(s). .Hg(l) + 1 O22(g)的D GJ = -D GJ (HgO,s,298K) = 60.51kJ mol-1 = -RT ln K Jrmfmpp60.51103= -8.314 298ln(O2 )1/ 2p Jp= 6.1110-20 kP
11、aO27. 解：反响A + 2B Ddp1 -A = kp 0.5 p1.5= kp 0.5 (2 p)1.5 = k ” p 2dtABAAA111 111k ” =(-) = (-)kPa -1 sec-1 = 1.8 10-3 kPa -1 sec-1tppAA0 2025250 111 = k ”t ” += 1.8 10-3 40 +kPa-1p”pAA0250 p” A= 13.16kPak ”E112 ln 2 =a (-)k /” 1RTT12k ” /(kPa -1 s-1 )4000011ln 2=(-) 1.8 10-38.314300400k ” = 9.92 10-2
12、 kPa-1 s-1211-= 9.92 10-2 20p/ kPa250A三、其它类型题p= 0.50kPaAp= p- p= 249.5kPaDA0A2答：一样点：吸附剂外表均匀，被吸附分子间无作用力，吸附是动态平衡。不同点：Langmuir 吸附是单分子层，可以是物理吸附，亦可以是化学吸附。BET 吸附是多分子层物理吸附。4证明：1A(l)pDG=0A ( g )p*dGdG12A(l)p + dpDG=0A(g)p* + dp*dG = dG12Vm (l)dp = Vm (g)dp*dp*V(l).=mdpVm(g)2V(g)dp* = V(l)dpmmp=* RTr d p * p + D p V( l ) d ppp *pm平p*M2sRT lnrp*= Vm (l)Dp = r rp* RT lnrp*= 2Msr r