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1、昆明医科大学 2011 级药学、药剂学专业有机化学（下）期中考试卷（以自主性学习小组为单位完成，每个小组只需做一题）阅卷人 得分一个偶氮化合物，其偶氮键能为氯化亚锡 SnCl2 所断裂而形成两个胺。（a） 断裂成 3-溴-4-氨基甲苯和 2-甲基-4-氨基苯酚的偶氮化合物应该有怎样的结构？（b） 写出从苯或甲苯开始合成这个偶氮化合物的方法。（第一小组完成，需写出每个组员的不同看法及你们推导的理由。）阅卷人 得分奴弗卡因是一种局部麻醉剂，分子式为 C13H20O2N2.不溶于水和稀 NaOH，但溶于 HCl。若先用 NaNO2 和 HCl 处理，再用 -萘酚处理，能生成一个颜色很深的固体。当奴弗
2、卡因与 NaOH 水溶液煮沸时，它就慢慢溶解。把这个强碱性溶液与乙醚振摇，并把两层分开。将水层酸化，沉淀出一个白色的固体 A；继续加酸时沉淀 A 又溶解。分离A，发现它的熔点是185-6，分子式是C7H7O2N. 将乙醚层蒸发，留下分子式为 C6H15ON 的液体 B。B 溶于水时得到一个能使石蕊变蓝的溶液。用乙酸处理 B 时得到分子式为C8H17O2N 的 C，后者不溶于水和稀碱，但溶于稀 HCl。B 被证明与由二乙胺和环氧乙烷作用所形成的化合物相同。（a） 奴弗卡因有怎样的结构式？（b）写出从甲苯和容易得到的脂肪族及无机试剂进行奴弗卡因全合成的所有步骤。（第二小组完成，需写出每个组员的不同
3、看法及你们推导的理由。）阅卷人 得分泛酸（C9H17O5N）存在于辅酶A 中，是糖类和脂肪代谢所必不可少的。它与稀的NaOH 作用给出 C9H16O5NNa，与乙醇作用给出 C11H21O5N，与热的NaOH 作用给出化合物（见下）和-氨基丙酸。它的氮是非碱性的。泛酸已用下列步骤合成：异 丁 醛 + 甲 醛 +K2CO3R(C5H10O2) R+NaHSO3， 然 后 再 加 KCNS(C6H11O2N) S+H2O，H+，加热T(C6H12O4) U(C6H10O3)U+NaOH(水溶液)，温热V(C6H11O4Na)U+-氨基丙酸钠，然后再加 H+泛酸(C9H17O5N)请写出并解释每一步
4、现象及反应式，最后写出泛酸的结构式。（第三小组完成，需写出每个组员的不同看法及你们推导的理由。）阅卷人 得分乙醛与 KCN 和 NH4Cl 的混合物作用（ Strecker 合成法）生产一个产物 C3H6N2， 它的结构是什么？该化合物水解时生成丙氨酸。试用Strecker 合成法合成甘氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、缬氨酸和丝氨酸（从C2H5OCH2CH2OH 着手）。所有需要的羰基化合物应从容易得到的原料制备。（第四小组完成，需写出每个组员的不同看法及你们推导的理由。）阅卷人 得分试写出脯氨酸合成中所有中间体的结构：邻苯二甲酰亚胺钾盐+溴代丙二酸酯 AA+Br(CH2)3BrNaOC2H5B(C1
5、8H20O6NBr)B+乙酸钾 C(C20H23O8N)C+NaOH,加热,然后加 H+,再加热 D(C5H11O3N)D+HCl E(C5H10O2NCl) 脯氨酸概述一个可行的用邻苯二甲酰亚胺 -丙二酸酯法来合成赖氨酸的步骤。（第五小组完成，需写出每个组员的不同看法及你们推导的理由。）阅卷人 得分一个具有抗菌性质的多肽短杆菌肽S，它的完整结构已按下述方法制订出来：（a） 水解产物的分析得到一个实验式：亮，鸟，苯丙，脯，缬。（鸟，鸟氨酸，是一种罕见的氨基酸， 分子式为+NH3(CH2)3CHNH2COO-）。令人感兴趣的是：这里的苯丙氨酸具有不寻常的 D-构型。分子量的测定得到一个大约的数值
6、 1300，根据这点，试问短杆菌肽 S 的分子式是什么？（b） 对 C-端残基的分析是阴性的；用 DNFB 对 N-端残基的分析只生成：DNP-NHCH2CH2CH2CH(NH3+)COO-。试问这个肽链必须具有怎样的结构特征？（C）部分水解短杆菌肽 S 产生下列一些二肽和三肽： 亮苯丙苯丙脯鸟亮缬鸟苯丙脯缬脯缬鸟缬鸟亮试问短杆菌肽 S 的结构是什么？（第六小组完成，需写出每个组员的不同看法及你们推导的理由。）阅卷人 得分试写出下列丙酮基丙酮（2,5-己二酮） 合成中的所有中间体的结构式，并解释其反应机理：乙酰乙酸乙酯 + NaOC2H5 A(C6H9O3Na)2A + I B(C12H18O
7、6) + NaIB + 稀酸 + 加热 C(2,5-己二酮) + CO2 + C2H5OHC + P2O5 + 加热 2,5-二甲基呋喃C + (NH4)2CO3 + 100 2,5-二甲基吡咯C + P2S5 + 加热 2,5-二甲基噻吩概要写出从苯甲酸乙酯和乙酸乙酯合成 2,5-二苯基呋喃的方法。（第七小组完成，需写出每个组员的不同看法及你们推导的理由。）阅卷人 得分关于吡啶：（a）2-氨基吡啶比吡啶本身能够在温和得多的条件下进行硝化和磺化；取代反应主要发生在 5 位上。试说明这些事实。（b）由于吡啶难于硝化，所以 3-氨基吡啶最好通过烟酸来制备。写出从吡啶合成 3-氨基吡啶和 2-氨基吡
8、啶的方法。并指出每一步的理论依据。（第八小组完成，需写出每个组员的不同看法及你们推导的理由。）阅卷人 得分在 Doebner-von Miller 合成法中，用醛、酮或醛和酮的混合物，与苯胺反应， 最终得到喹啉及其衍生物。（a） 从乙醛和苯胺合成 2-甲基喹啉（喹哪啶）。（b） 如果用甲基乙烯基酮替代乙醛，预测其产物。（c） 假如用苯甲醛和丙酮酸的混合物，产物又是什么？ 用反应式表达。（第九小组完成，需写出每个组员的不同看法及你们推导的理由。）阅卷人 得分托品酸(C8H13O4N)是一种致命的茄属植物颠茄中的生物碱阿托品的降解产物。它不和苯磺酰氯、 冷的稀 KMnO4 或Br2/CCl4 反应，彻底甲基化给出如下的结果： 托品酸 + CH3I A(C9H16O4N I)A + Ag2O,然后加强热 B(C9H15O4N )B + CH3I C(C10H18O4N I)C + Ag2O,然后加强热 E(C7H8O4) + (CH3)3N + H2OE +H2,Ni 庚二酸（a）托品酸可能有怎样的一些结构？完成上述反应式。（b）托品酸可由托品酮用 CrO3 氧化而成，托品酮的结构已通过合成被证明是：NCH3托品酸最可能的结构是什么？O（第十小组完成，需写出每个组员的不同看法及你们推导的理由。）