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1、专题六分子结构与性质L石灰氮（CaCN?）是一种氮肥，与土壤中的H?。反应生成氟胺（H2N-C三N）,鼠 胺可进一步转化为尿素CO（NH2）2。下列有关说法正确的是（） A.小O的电子式为H0： 2-H， B.1个H?N-C三N分子中含3个b键C.H2N-C三N分子中。键与兀键的个数之比为2:1D.已知CO（NH2）,中含有C=O键，1个CO（NH2）,分子中含有2个兀键2 .向盛有少量NaQ溶液的试管中滴入少量AgNOs溶液，再加入氨水，下列关于实验现 象的叙述不正确的是（）A.先生成白色沉淀，沉淀消失B.生成的沉淀为AgCL它不溶于水，但溶于氨水，重新电离成Ag+和CC.生成的沉淀是AgC
2、L加入氨水后生成了可溶性的配合物Ag（NH3）21ClD.若向AgNOs溶液中直接滴加氨水，产生的现象也是先出现白色沉淀后沉淀消失.含有多个配位原子的配体与同一中心离子（或原子）通过螯合配位成环而形成的配 合物为螯合物。一种原子序数为48的Cd?*配合物的结构如图所示，则下列说法正确 的是（）A.该螯合物中N的杂化方式有2种B.lmol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有6molC.Cd属于d区元素D.Cd的价电子排布式为4d85s23 .关于化学式为口。（凡0）5。2凡0的配合物，下列说法正确的是（）A.配体是cr和H2O ,配位数是9B.中心离子是Ti4+ ,配离子是口。（凡0）5C.内界
3、和外界中C的数目比是1： 2D.加入足量AgNOs溶液，所有C均被完全沉淀.乙二胺四乙酸又叫EDTA,是化学中一种良好的配合剂，形成的配合物又叫螯合 物。EDTA在配合滴定中经常用到，一般是测定金属离子的含量。已知：EDTA配离 子结构如图。下列叙述错误的是（）EDTA中氮原子杂化方式sp3B.M元素可以是Cu、Fe或CrC.M元素的配位数是6D.EDTANa-Fe（in）的化学键有：。键、配位键、兀键和离子键6.铁元素是重要的金属元素，含有铁元素的物质，在人类的生产生活中有着重要的应 用。在血液中，的输送与血红蛋白中的Fe?+有关。血红蛋白分子的结构如图，下列 有关说法错误的是（）/0氧分了
4、IFe21口卜咻环IH、c/Nc/H咪晚环 _ /h/N一蛋白质A.基态Fe2+价电子排布为3d44s2A. 02通过配位键与Fe2+相连C.已知咪建环所有原子共平面，则分子中一定存在大兀键D.该结构中。元素的电负性最大.下列有关共价键的键参数的说法不正确的是（）A.CH,、C2HQ CO2分子中的键角依次增大.HF、HQ、HBr分子中的键长依次增长C.H2O. H2S H?Se分子中的键能依次减小D.分子中共价键的键能越大，分子的熔、沸点越高0.过氧乙酸是一种绿色生态杀菌剂，结构简式为人/H。下列说法不正确的是（） ch3 0A.分子中2个碳原子的杂化方式不相同B.其熔点主要取决于所含化学键
5、的键能C.过氧乙酸中含有极性共价键和非极性共价键D.过氧乙酸易溶于水8 . Zn（CN）4r在水溶液中可与HCHO发生反应生成Zn（H2O）42+和HOCH2CN设义为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是（）A.HCHO分子中，碳原子轨道的杂化类型是spz,分子的空间构型为平面三角形B.lmolHCHO分子中含有o键的数目为3治CHOCH2CN分子中碳原子轨道的杂化类型只有sp3D.Zn（CN）4r中Z/与CN-的C原子形成配位键，结构可表示为10.二茂铁（C5H5）2Fe分子是一种金属有机配合物，二茂铁的熔点是173 （在100时开始升华），沸点是249,它是燃料油的添加剂，用以提高燃烧的效
6、率和去烟，可作为导弹和卫星的涂料等。它的结构如图所示，下列说法不正确的是（）A.二茂铁中Fe2+与环戊二烯离子（C5H!）之间为配位键B.lmol环戊二烯（U）中含有。键的数目为“NaC.二茂铁分子中存在兀键D.二茂铁是离子晶体11 .回答下列问题：（1）三价格离子能形成多种配位化合物。5皿3）3（凡0）2 0中提供电子对形成 配位键的原子是，中心离子的配位数为 O）反应可以得到M2+，其结构如图所(2) SiCl,与 N.甲基咪嗖(HaC-N、 NzK：N-甲基咪睫分子中碳原子的杂化轨道类型为, 1个M2+中含有 个。键。12 .回答下列问题：（1） -Cr（NH3）3（H,O）2Cl2+中
7、配体分子NH3、凡0以及分子P&的空间结构和相应的 键角如图甲所示。H ph3nh3 甲PH3中P的杂化类型是o NH3的沸点比PH3的，原因是O凡0的键角小于NH,的，分析原因：o（2）磷酸根离子的空间构型为，其中P的价层电子对数为、杂化轨道类型为 O（3） N用分子中氮原子的轨道杂化类型是; C、N、0元素的第一电离能由大到小的顺序为（4）乙二胺（H2NCH2cH2NH2）是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是（5） NH4H2PO,中，电负性最高的元素是； P的 杂化轨道与。的2P轨道形成 键。（6） SO：-的空间构型为 （用文字描述）；抗坏血酸的分子结构如图乙所示，分子中碳原
8、子的轨道杂化类型为示，分子中碳原子的轨道杂化类型为;推测抗坏血酸在水中的溶解性:（填“难溶于水”或“易溶于水” ）Och2ohch2oh答案以及解析1.答案：C 解析：A.HQ是共价化合物，电子式为H + 0 H, A错误；B.单键都是b键，三键 中含有1个b键，则1个H?N-C三N分子中含4个b键，B错误；C.1个HzN-C三N分子中含4个b键，2个冗键，故b键与71键的个数之比为2：1，C 正确；D.1个CO（NH2）2分子中只有1个双键，其余为单键，故1个CO（NH2）,分子中 含有1个兀键，D错误；故选C。2 .答案：B解析：AgNC3中滴入NaCl溶液中，生成白色的AgCl沉淀，难溶
9、于水，向沉淀中加入 足量氨水后，生成可溶性的配合物Ag（NH3）2Cl,故此现象是先沉淀，后沉淀溶 解；若向AgNC3溶液中直接滴加氨水，先生成白色沉淀AgOH,不溶于水，氨水过 量，生成络合物银氨溶液，沉淀溶解，现象同上，故A、C、D正确，B错误； 故选Bo3 .答案：B解析：A.该整合物中无论是硝基中的N原子，还是NO；中的N原子，还是六元环中的 N原子，N均为sp2杂化，即N只有1种杂化方式，A错误；B.该整合物中Cd?*与5个N原子、2个。原子形成化学键，其中与1个O原子形成的 为共价键，另外的均为配位键，故Imol该配合物中通过整合作用形成6moi配位键， B正确；C.原子序数为48
10、的Cd属于ds区元素，C错误；D.Cd的价电子排布式为4d“)5s2, D错误； 故选B。4 .答案：C.答案：B解析：A.根据该配离子结构，氮原子成四个单键(有1个配位键)，属于杂化方式 sp3,故A正确；B.依图可知，M的配位数为6,而Cu的配位数为4,故B项错误；C 根据该配离子结构，M元素的配位数是6,故C正确；D.EDTANa-Fe(III)是离子化合 物，含有离子键；阴离子是复杂离子，含有共价单键、共价双键，单键为。键、双键 含。键、兀键，铁离子含有空轨道，与之结合的氮原子、氧原子含有孤电子对，与 铁离子形成配位键，故D正确；故选B。5 .答案：A解析：A.基态Fe2+价电子排布式
11、为3d6,故A错误；B.Fe2+含有空轨道、02含有孤电 子对，。2通过配位键与Fe2+相连，故B正确；C.原子都在同一平面，因此N原子都为 sp2杂化，碳原子也都为sp2杂化，未成键的sp2杂化轨道上的电子形成大兀键，故C 正确；D.该结构中含有H、C、N、0、Fe等元素，。元素的非金属性最强，O的电负 性最大，故D正确；故选：Ao6 .答案：D解析：三者的键角分别为109 28,、120、180 ,依次增大，A正确；因为F、 CK Br的原子半径依次增大，故与H形成的共价键的键长依次增长，B正确；0、S、Se的原子半径依次增大，故与H形成的共价键的键长依次增长，键能依次减小，C正 确；分子
12、的熔、沸点与分子间作用力有关，与共价键的键能无关，D错误。7 .答案：B.答案：C解析：HCHO分子中C原子为sp?杂化，空间构型为平面三角形，A正确；一分子HCHO中含2个CH键和1个C=0键，共有3个。键，所以ImolHCHO分子中含有。键的数目为3治，B正确；HOCqCN分子中与羟基相连的C为sp3杂化，一CN (-ON)中的C为sp杂化，C错误；Zn(CN)4r中zi?+与CN-的C原子形成配位键，所以ZnCN%广结构可表示为，D正确。8 .答案：D解析：含有孤电子对和空轨道的原子之间存在配位键，所以二茂铁中Fe2+与环戊二烯 离子(C5H)之间为配位键，A正确；1个环戊二烯()分子中
13、含有键的 数目为11, B正确；由题给信息可知二茂铁分子中存在兀键，C正确；由二茂铁的熔 点是173 (在100时开始升华)，沸点是249,可知其是分子晶体，D错误。9 . (1)答案：N、O、C1； 6解析：H2O中的氧原子、N&中的氮原子和C中都有孤电子对，可作配位原子，故 配位原子为0、N、C1,中心离子的配位数为3+2+1=6。(2)答案:sp sp2； 54解析：由结构可知，N-甲基咪喋含有甲基和碳碳双键，则该分子中碳原子的杂化轨道 类型为sp2、sp3； 1个N-甲基咪哇中含有6个CH键、4个CN键、1个碳碳双键 和1个碳氮双键，单键、配位键属于。键，1个双键中有1个。键和1个兀键
14、，所 以1个M2+中含有12X4+6=54个。键。12.答案：(1) sp3;高；NH3分子间存在氢键；NH3中N原子上有一个孤电子对，h2o中o原子上有两个孤电子对，孤电子对与成键电子对间的排斥力比成键电子对间的排斥力大(2)正四面体形；4； Sp3(3) Sp3; NOC(4) sp，; sp3(5) 0； sp，;。(6)正四面体形；Sp sp2;易溶于水解析：(1) PH3中P原子价层电子对数为3+甘=4, P原子采用sp3杂化；N&、 PH3均为分子晶体，NH3可以形成氢键，导致其沸点比PH3的高；凡0的键角小于 NH3的，原因是：NH3中N原子上有一个孤电子对，凡0中O原子上有两个
15、孤电子 对，孤电子对与成键电子对间的排斥力比成键电子对间的排斥力大；(2)磷酸根离子中P原子价层电子对数为4+如土纪=4, P原子采用sp3杂化，空间2F构型为正四面体形；(3) NH3分子中N原子的价层电子对数为3+2以=4,孤电子对数为1, N原子 2采用sp?杂化；同一周期随着原子序数变大，第一电离能变大，N的2P轨道为半充满,分子中氮形成3个共价键且含有,分子中氮形成3个共价键且含有稳定状态，第一电离能大于同周期相邻元素，故第一电离能大小：NOC；(4)乙二胺(H2NCH2cH2NH2)是一种有机化合物1对孤电子对，为sp，杂化；碳形成4个共价键，为sp，杂化;(5)同周期从左到右，金属性减弱，非金属性变强，元素的电负性变强；同主族由上而下，金属性增强，非金属性逐渐减弱，元素电负性减弱；NH4H2PO,中，电负性最 高的元素是0; NH4H2Po4中P为sp，杂化，P的sp?杂化轨道与。的2P轨道头碰头形 成。键。(6) S0；中心S原子形成4个共价键，采用sp3杂化，为正四面体形；抗坏血酸的分子中碳碳双键、默基碳为sp?杂化，饱和碳原子为sp,杂化；抗坏血酸分子中含多个羟 基，能和水分子形成氢键，故易溶于水。