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1、化学选修4 (人教版)第四节 难溶电解质的溶解平衡国情景导入溶洞奇观溶洞是自然界中神奇的景观,溶洞里的石笋、石柱千奇百怪,引人入胜。这些坚硬的石头是由于石灰岩里 不溶性的碳酸钙与水及二氧化碳反应能转化为微溶性的碳酸氢钙,溶有碳酸氢钙的水从溶洞顶向溶洞底滴落时, 水分蒸发、二氧化碳压强减小或温度的变化都会使二氧化碳溶解度减小而析出碳酸钙沉淀。这些沉淀经过千百 万年的积聚,渐渐形成了钟乳石、石笋等。课时制炼起1 .下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是()A.反应开始时,溶液中各离子浓度相等B.沉淀溶解达到平衡时,沉淀的速率和溶解的速率相等C.沉淀溶解达到平衡时,溶液中溶质的离子浓度相等,且保持不变D.
2、沉淀溶解达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,将促进溶解解析:本题考查了沉淀溶解平衡的建立与特征。A项反应开始时,各离子的浓度没有必然的关系;C项沉淀 溶解达到平衡时溶液中溶质的离子浓度保持不变,但不一定相等;D项沉淀溶解达到平衡时,如果加入难溶性的 该沉淀物,由于固体的浓度为常数,故平衡不发生移动。答案:B2 . CaC(h在下列哪种液体中,溶解度最大()A. H20B. Na2cO3溶液C. CaCb溶液 D.乙醇答案:A3.有关CaC03的溶解平衡的说法中,不正确的是()A. CaC03沉淀析出和沉淀溶解不断进行,但速率相等B. CaC03难溶于水,其饱和溶液不导电,属于弱电解质溶液C
3、.升高温度,CaC03沉淀的溶解度增大D.向CaC03沉淀中加入纯碱固体,CaC03的溶解度降低解析:CaC03固体在溶液中达到溶解平衡后,沉淀溶解与沉淀生成速率相等,但不为0; 一般来说,升高温 度,有利于固体物质的溶解;CaC03难溶于水,但溶解的部分是完全电离的,电离出Ca?+和COT,属于强电解质; 向CaC03溶解平衡体系中加入纯碱固体,增大了 COT浓度,使溶解平衡向左移动,降低了 CaCOs的溶解度。答案:B4 . (2018 广东卷)下列措施不合理的是()A.用S02漂白纸浆和草帽辫B.用硫酸清洗锅炉中的水垢C.高温下用焦炭还原Si02制取粗硅D.用Na2s作沉淀剂,除去废水中
4、C/+和Hg2+解析:S02具有漂白性,常用于漂白纸浆和草帽辫,A合理;硫酸与锅炉中水垢的主要成分碳酸钙反应生成 的微溶硫酸钙会覆盖在碳酸钙表面阻碍反应的继续进行,所以应选用盐酸除垢而非硫酸,B不合理;焦炭在高温 下与Si02反应生成硅和一氧化碳,C合理;Cu2+. Hg2+与S?一反应生成难溶的CuS、HgS沉淀,D合理;故答案为 Bo答案:B5 .已知Mg(0H)2的溶解度大于Fe(0H)3的溶解度。要除去混在MgCb溶液中的FeCL,可以边搅拌边加入一 种试剂,这种试剂是()A. Na2c03B. NaOHC. Mg (OH) 2 D. NH3 H20解析:含有Fe3+的溶液因Fe3+的
5、水解而显酸性。向溶液中加入Mg(0H)2,可发生反应:Mg(0H)2+2H+=Mg2 +240,使溶液中OH浓度增大,由于Mg(0H)2的溶解度大于Fe(0H)3的溶解度,因此可析出Fe(0H)3沉淀,从 而除去F1+,还可以加入MgO、MgC03o答案:C(填“变大”、“变小”或“不变”,下同);6.现向含AgBr的饱和溶液中: (1)力口入固体AgN03,贝!c(Ag+).(2)加入更多的AgBr固体,则c (Ag+);(3)加入 AgCl 固体,则 c(Br), c(Ag+);(4)力口入 Na2s 固体,则 c(Br), c (Ag+)。解析:本题考查了难溶电解质溶解平衡的影响因素。(
6、1)向AgBr饱和溶液中加入AgN03,溶解平衡逆向移动,但c(Ag+)增大;(2)加入AgBr固体,对溶解平衡无影响,c(Ag+)不变;(3)因AgCl溶解度大于AgBr,加入AgCl固体时,c(Ag+)增大,溶解平衡向左移动,c (Br.)变小;(4)因Ag2s溶解度小于AgBr,加入Na2s固体时,生成Ag?S,溶解平衡向右移动,c(Br.)增大,但c(Ag+)减 小。答案:(1)变大(2)不变(3)变小 变大(4)变大 变小能力提升7. (2018 新课标卷 I)已知 Ksp(AgCl) =1. 56X107, KsP(AgBr) =7. 7X10-13, KsP(Ag2CrO4) =
7、9X 10-11o 某 溶液中含有Cl,BL和Cr0,浓度均为0.010 mol/L,向该溶液中逐滴加入0.010 mol/L的AgNOs溶液时,三 种阴离子产生沉淀的先后顺序为()A. Cl- Br- CrOl-B Cr07、Br、Cl-C. Br- C1-n Cr04-D. Br CrO厂、Cl-解析:设Cl,BE、CrOt刚开始沉淀时,银离子的浓度分别为x mol、y mol、z mol,则根据路可得: 0.01xyzyz3X10-4 5可知yxz,开始沉淀时所需要的银离子浓度越小,则越先沉淀,因此答案为C。答案:C8. (2018 重庆卷)下列说法正确的是()1 . KC103和S03
8、溶于水后能导电,故KC103和S03为电解质8 . 25 时,用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH=7, V(醋酸)VV(NaOH)C.向NaAlOz溶液中滴加NaHCO3溶液,有沉淀和气体生成D. AgCl 沉淀易转化成 Agl 沉淀且 Ksp(AgX)=c(Ag+) c(X-), Ksp(AgI) Ksp(AgCl)解析:考查化学知识组合,涉及电解质、电离平衡、水解平衡和沉淀溶解平衡。三氧化硫溶于水能够导电, 是因为生成硫酸的缘故,三氧化硫是非电解质,A项错;B项,若要成中性,必须构成CLCOONa与CLCOOH的混 合溶液才有可能,V(醋酸)V(NaOH),故B错;C项,发生反应生成A
9、l (0H)3沉淀和Na2c。3,没有气体产生(注意不是双水解反应);D项,说明Agl比AgCl更难溶,Ksp(AgI)Ksq(AgCl), D正确;答案为D。 答案:D9 .对于Ag2s (s) ;2Ag+S,其L的表达式为。(2)下列说法中不正确的是(填序号)。用稀盐酸洗涤AgCl沉淀比用水洗涤损耗AgCl小一般地,物质的溶解度随温度的升高而增加,故物质的溶解大多是吸热的对于A1(OH)3(s)4A1(OH)3A1+3OH-,前者为溶解平衡,后者为电离平衡除去溶液中的Mg2+,用OH一沉淀比用COT好,说明Mg(0H)2的溶解度比MgCO3大沉淀反应中常加过量的沉淀剂,其目的是使沉淀更完全
10、(3)如何除去Mg(OH) 2中混有的Ca (OH) 2?解析:(1)由溶度积常数的概念直接写出。(2)CL抑制AgCl溶解,正确;物质的溶解大多是吸热的, 正确;正确;除去溶液中的Mg2+,用OH-沉淀比用C(T好,是因为Mg(0H)2的Ksp更小,剩余的Mg2+更少, 错误;正确。(3)根据沉淀的转化原理,向其中加Mg?卡即可。答案:(l)L=c2(Ag+)。因一)(2) (3)加足量MgCL溶液,充分搅拌,过滤,洗涤即得纯Mg(OH)2。10.沉淀的生成、溶解和转化在无机物制备和提纯以及科研 等领域有广泛应用。难溶物在水中溶解达到饱和时,即 建立沉淀溶解平衡,平衡常数称为溶度积(Ksp)
11、。已知 25 时,Kp (BaSCh) = 1 X 10一Rp (BaCO3 )= 2. 5X10-9。(1)将浓度均为0. 1 mol - LT的BaCl2溶液与Na2SO4 溶液等体积混合.充分搅拌后过滤,滤液中N Ba2+ )= mol , L_1Q 取 100 mL 滤液与 100 mL 2 mol-LT的Na2SO4溶液混合,混合液中c(Ba2+) = mol L_1 o(2)医学上进行消化系统的X射线透视时,常使用 BaSO4作内服造影剂。胃酸很强(pH约为1) .但服用大 量BaSO4仍然是安全的,BaSCU不溶于酸的原因是 (用沉淀溶解平衡原理解释)。万一误服了少 量BaCCh
12、,应尽快用大量0. 5 molLNa2sO4溶液给 患者洗胃.如果忽略洗胃过程Xa2SO4溶液浓度的变化, 残留在胃液中的Ba2-浓度仅为 mol-L1。(3)长期使用的锅炉需要定期除水垢.否则会降低燃料 的利用率水垢中含有的CaSCh,可先用Na2CO3溶液 处理,使之转化为疏松、易溶于酸的CaCOs,而后用酸 除去。CaSCU转化为CaCO3的离子方程式为 请分析CaSOq转化为CaCO3的原理:解析:本题考查沉淀溶解平衡。(1)因为浓度均为0.1 mol L-1 ,则生成BaS04沉淀,构成沉淀溶解平衡, Kcccl X10-5 mol L_1 o 100 mL 滤液与 100 mL 2
13、 mol L-1 Na2s。4 的溶液混合后,cKKcccBa2+ (aq) +S07 (aq), 对其没有影响;KKKcclXIO-10,残留在胃液中的B/+浓度为2Xl(r mol 】;(3)相同条件下,CaCCh的溶 解度小于CaS04,溶液中先生成溶解度较小的沉淀。答案:(1)1义10-5 ixiO-10 (2)MWBaS04(s);Ba2+(aq)+SOt (aq),Ba2+ SOt浓度,故平衡不能向溶解方向移动2X1O-10CaSOKs) +COr (aq)=CaCO3(s) +S07(aq)CaSO4存在 沉淀溶解平衡,加入Na2c。3溶液后,COT与Ca?+结合生成CaCCh沉淀,Ca?+浓度减少,使CaSO的沉淀溶解平衡向 溶解方向移动