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1、WORD 格式整理版学习指导参考第四章酸碱滴定法习题 414.1 下列各种弱酸的 pKa已在括号内注明,求它们的共轭碱的pKb;(1)HCN(9.21);(2)HCOOH(3.74);(3)苯酚(9.95);(4)苯甲酸(4.21)。4.2 已知 H3PO4的 pKa=2.12,pKa=7.20,pKa=12.36。求其共轭碱 PO43-的 pKb1,HPO42-的 pKb2和 H2PO4-的 p Kb3。4.3 已知琥珀酸(CH2COOH)2(以 H2A表示)的 pKal=4.19,pKb1=5.57。试计算在pH4.88 和 5.0 时 H2A、HA-和 A2-的分布系数 2、1和 0。若
2、该酸的总浓度为0.01molL-1,求 pH4.88 时的三种形式的平衡浓度。WORD 格式整理版学习指导参考WORD 格式整理版学习指导参考4.4 分别计算 H2CO3(pKa1=6.38,pKa2=10.25)在 pH=7.10,8.32 及 9.50 时,H2CO3,HCO3-和 CO32-的分布系数 2 1和 0。4.5 已知 HOAc 的 pKa=4.74,NH3H2O的 pKb=4.74。计算下列各溶液的pH值:(1)0.10 molL-1 HOAc;(2)0.10 molL-1 NH3H2O;(3)0.15 molL-1 NH4Cl;(4)0.15 molL-1 NaOAc。WO
3、RD 格式整理版学习指导参考WORD 格式整理版学习指导参考4.6 计算浓度为 0.12 mol L-1的下列物质水溶液的pH(括号内为 pKa)。(1)苯酚(9.95);(2)丙烯酸(4.25);(3)吡啶的硝酸盐(C5H5NHNO3)(5.23)。解:(1)苯酚(9.95)WORD 格式整理版学习指导参考4.7 计算浓度为 0.12 mol L-1的下列物质水溶液的pH(pKa:见上题)。(1)苯酚钠;(2)丙烯酸钠;(3)吡啶。WORD 格式整理版学习指导参考4.8 计算下列溶液的 pH:(1)0.1mol L-1NaH2PO4;(2)0.05 molL-1K2HPO4。4.9 计算下列
4、水溶液的pH(括号内为 pKa)。(1)0.10mol L-1乳酸和 0.10molL-1乳酸钠(3.76);(2)0.01 molL-1邻硝基酚和 0.012molL-1邻硝基酚的钠盐(7.21)(3)0.12mol L-1氯化三乙基胺和 0.01 mol L-1三乙基胺(7.90);(4)0.07mol L-1氯化丁基胺和 0.06molL-1丁基胺(10.71)。WORD 格式整理版学习指导参考4.10 一溶液含 1.28 g L-1苯甲酸和 3.65 g l L-1苯甲酸钠,求其 pH值。WORD 格式整理版学习指导参考4.11 下列三种缓冲溶液的pH各为多少?如分别加入 1mL 6
5、molL-1HCI溶液,它们的 pH各变为多少?(1)100mLl.0mol L-1HOAc 和 1.0mo molL-1NaOAc 溶液;(2)100mL 0.050mol L-1HOAc 和 1.0molL-1NaOAc 溶液;(3)100mL 0.050mol L-1HOAc 和 1.0molL-1NaOAc 溶液。这些计算结果说明了什么问题?WORD 格式整理版学习指导参考4.12 当下列溶液各加水稀释十倍时,其 pH有何变化?计算变化前后的 pH。(1)0.10 molL-1HCI;(2)0.10mol L-1NaOH;(3)0.10 molL-1HOAc;(4)0.10 molL-
6、1NH3H20+0.10 mo1L-1NH4Cl。WORD 格式整理版学习指导参考4.13 将具有下述 pH的各组强电解质溶液,以等体积混合,所得溶液的pH各为多少?(1)pH 1.00+pH 2.00;(2)pH1.00+pH5.00;(3)pH13.00+pH1.00;(4)pH 14.00+pH 1.00;(5)pH5.00+pH9.00。WORD 格式整理版学习指导参考4.14 欲配制 pH=10.0 的缓冲溶液 1 L。用了 16.0molL-1氨水 420mL,需加 NH4C1多少克?WORD 格式整理版学习指导参考4.15 欲配制 500 mLpH=5.0的缓冲溶液,用了6 mo
7、l L-1HOAc 34 mL,需加NaOAc 3H2O多少克?4.16 需配制 pH=5.2 的溶液,应在 1 L 0.01 molL-1苯甲酸中加人多少克苯甲酸钠?解:需加苯甲酸钠m克4.17 需要 pH=4.1 的缓冲溶液,分别以HOAc 十 NaOAc 和苯甲酸+苯甲酸钠(HB+NaB)配制。试求NaOAcHOAc和NaBHB,若两种缓冲溶液的酸的浓度都为 0.1molL-1,哪种缓冲溶液更好?解释之。WORD 格式整理版学习指导参考4.18 将一弱碱 0.950g 溶解成 100mL溶液,其 pH为 11.0,已知该弱碱的相对分子质量为 125,求弱碱的 pKb。习题 4-24.1
8、用 0.01000molL-1HNO3溶液滴定 20.00mL0.01000 mol L-1NaOH 溶液时,化学计量点时 pH为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?WORD 格式整理版学习指导参考4.2 某弱酸的 pKa=9.21,现有其共轭碱 NaA溶液 20.00 mL 浓度为 0.1000 molL-1,当用 0.1000molL-1HCI溶液滴定时,化学计量点的pH为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?4.3 如以 0.2000molL-1NaOH 标准溶液滴定 0.2000molL-1邻苯二甲酸氢钾溶液,化学计量点时的pH为多
9、少?化学计量点附近滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?WORD 格式整理版学习指导参考4.4 用 0.1000 mol L-1NaOH 溶液滴定 0.1000 mol L-1酒石酸溶液时,有几个滴定突跃?在第二化学计量点时pH为多少?应选用什么指示剂指示终点?WORD 格式整理版学习指导参考4.5 有一三元酸,其 pK1=2,pK2=6,pK3=12。用 NaOH 溶液滴定时,第一和第二化学计量点的 pH分别为多少?两个化学计量点附近有无滴定突跃?可选用何种指示剂指示终点?能否直接滴定至酸的质子全部被中和?习题 434.1 标定 HCI溶液时,以甲基橙为指示剂,用 Na2CO3为基准物,
10、称取 Na2CO3 0.613 5g,用去 HCI溶液 24.96mL,求 HCl溶液的浓度。WORD 格式整理版学习指导参考4.2 以硼砂为基准物,用甲基红指示终点,标定HCl 溶液。称取硼砂 0.9854g。用去 HCl 溶液 23.76mL,求 HCl溶液的浓度。4.3 标定 NaOH 溶液,用邻苯二甲酸氢钾基准物0.502 6g,以酚酞为指示剂滴定至终点,用去 NaOH 溶液 21.88 mL。求 NaOH 溶液的浓度。4.4 称取纯的四草酸氢钾(KHC204H2C2O42H2O)0.6174g,用 NaOH 标准溶液滴定时,用去 26.35 mL。求 NaOH 溶液的浓度。WORD
11、格式整理版学习指导参考4.5 称取粗铵盐 1.075 g,与过量碱共热,蒸出的NH3以过量硼酸溶液吸收,再以 0.3865molL-1HCl 滴定至甲基红和溴甲酚绿混合指示剂终点,需 33.68 mLHCl溶液,求试样中 NH3的质量分数和以 NH4Cl 表示的质量分数。4.6 称取不纯的硫酸铵1.000g,以甲醛法分析,加入已中和至中性的甲醇溶液和0.3638molL-1NaOH 溶液 50.00mL,过量的 NaOH 再以 0.3012molL-1HCI 溶液21.64mL回滴至酚酞终点。试计算(NH4)2SO 4的纯度。WORD 格式整理版学习指导参考4.7 面粉和小麦中粗蛋白质含量是将
12、氮含量乘以5.7 而得到的(不同物质有不同系数),2.449g 面粉经消化后,用NaOH 处理,蒸出的 NH3以 100.0mL 0.010 86molL-1HCl溶液吸收,需用 0.01228molL-1NaOH 溶液 15.30mL回滴,计算面粉中粗蛋白质的质量分数。4.8 一试样含丙氨酸 CH3CH(NH2)COOH 和惰性物质,用克氏法测定氮,称取试样2.215g,消化后,蒸馏出NH3并吸收在 50.00 mL 0.1468 mol L-1H2SO4溶液中,再以 0.092 14mol L-1NaOH 11.37mL 回滴,求丙氨酸的质量分数。WORD 格式整理版学习指导参考4.9 吸
13、取 10mL醋样,置于锥形瓶中,加 2 滴酚酞指示剂,用 0.163 8molL1NaOH溶液滴定醋中的 HOAc,如需要 28.15 mL,则试样中 HOAc 浓度是多少?若吸取的HOAc 溶液=1.004gmL-1,试样中 HOAc 的质量分数为多少?4.10 称取浓磷酸试样 2.000g,加入适量的水,用0.8892 mol L-1NaOH 溶液滴定至甲基橙变色时,消耗NaOH 标准溶液 21.73 mL。计算试样中 H3PO4的质量分数。若以 P2O5表示,其质量分数为多少?WORD 格式整理版学习指导参考4.11 欲用 0.2800 mol L-1HCl 标准溶液测定主要含Na2CO
14、3的试样,应称取试样多少克?4.12 往 0.3582 g 含 CaCO3及不与酸作用杂质的石灰石里加入25.00 mL 0.147 1molL1HCI溶液,过量的酸需用10.15mLNaOH 溶液回滴。已知 1 mLNaOH 溶液相当于 1.032mLHCl溶液。求石灰石的纯度及CO2的质量分数。4.13 含有 SO3的发烟硫酸试样 1.400 g,溶于水,用 0.805 0 mol L-1NaOH溶液滴定时消耗 36.10mL,求试样中 S03和 H2SO4的质量分数(假设试样中不含其WORD 格式整理版学习指导参考他杂质)。4.14 有一 Na2CO3与 NaHCO3的混合物 0.372
15、9g,以 0.1348molL1HCI 溶液滴定,用酚酞指示终点时耗去21.36mL,试求当以甲基橙指示终点时,将需要多少毫升的 HCI溶液?WORD 格式整理版学习指导参考4.15 称取混合碱试样 0.9476g,加酚酞指示剂,用0.278 5 mol L1HCI溶液滴定至终点,计耗去酸溶液34.12mL,再加甲基橙指示剂,滴定至终点,又耗去酸 23.66 mL。求试样中各组分的质量分数。WORD 格式整理版学习指导参考4.16 称取混合碱试样 0.6524g,以酚酞为指示剂,用0.199 2mol L-1HCI标准溶液滴定至终点,用去酸溶液21.76mL。再加甲基橙指示剂,滴定至终点,又耗
16、去酸溶液 27.15 mL。求试样中各组分的质量分数。4.17 一试样仅含 NaOH 和 Na2CO3,一份重 0.3515g 试样需 35.00mL 0.198 2molL-1HCI溶液滴定到酚酞变色,那么还需再加人多少毫升0.1982 molL-1HCI溶液可达到以甲基橙为指示剂的终点?并分别计算试样中 NaOH 和 Na2CO3的质量分数。WORD 格式整理版学习指导参考4.18 一瓶纯 KOH 吸收了 CO2和水,称取其混匀试样1.186g,溶于水,稀释至500.0mL,吸取 50.00 mL,以 25.00 mL 0.087 17 molL1HCI处理,煮沸驱除CO2,过量的酸用 0
17、.023 65molL1NaOH 溶液 10.09mL滴至酚酞终点。另取 50.00mL试样的稀释液,加入过量的中性BaCl2,滤去沉淀,滤液以 20.38 mL上述酸溶液滴至酚酞终点。计算试样中KOH、K2CO3和 H2O的质量分数。WORD 格式整理版学习指导参考4.19 有一 Na3PO4试样,其中含有 Na2HPO4。称取 0.9974 g,以酚酞为指示剂,用0.2648moll-1HCI溶液滴定至终点,用去 16.97mL,再加入甲基橙指示剂,继续用 0.2648molL-1HCI 溶液滴定至终点时,又用去23.36 mL。求试样中 Na3PO4、Na2HPO4的质量分数。WORD
18、格式整理版学习指导参考4.20 称取 25.00g 土壤试样置于玻璃钟罩的密闭空间内,同时也放人盛有100.0mLNaOH 溶液的圆盘以吸收CO2,48h后吸取 25.00mLNaOH 溶液,用 13.58mL 0.115 6 molL-1HCl溶液滴定至酚酞终点。空白试验时 25.00mLNaOH 溶液需 25.43 mL上述酸溶液,计算在细菌作用下土壤释放CO2的速度,以 mgCO2 g(土壤)h表示。4.21 磷酸盐溶液需用 12.25mL标准酸溶液滴定至酚酞终点,继续滴定需再加36.75mL酸溶液至甲基橙终点,计算溶液的pH。WORD 格式整理版学习指导参考4.22 称取硅酸盐试样 0
19、.1000g,经熔融分解,沉淀 K2SiF6,然后过滤、洗净,水解产生的 HF用 0.1477 mol L1NaOH 标准溶液滴定。以酚酞作指示剂,耗去标准溶液 24.72 mL。计算试样中 SiO2的质量分数。4.23 欲检测贴有“3H2O 2”的旧瓶中 H2O2的含量,吸取瓶中溶液5.00 mL,加入过量 Br2,发生下列反应:H2O 2+Br2+2H+=2Br-+O 2作用 10min 后,赶去过量的 Br2,再以 0.316 2 mol L-1溶液滴定上述反应产生的 H+。需 17.08mL达到终点,计算瓶中H2O2的含量(以 g100mL表示)。4.24 有一 HCI+H3BO3混合
20、试液,吸取 25.00 mL,用甲基红溴甲酚绿指示终点,需 0.199 2mol L-1NaOH 溶液 21.22mL,另取 25.00mL试液,加入甘露醇后,需38.74mL上述碱溶液滴定至酚酞终点,求试液中 HCI与 H3BO3的含量,以 mg mL-1表示。WORD 格式整理版学习指导参考4.25 阿司匹林即乙酰水杨酸,其含量可用酸碱滴定法测定。称取试样 0.2500 g,准确加入 5000mL 0102 0molL-1的 NaOH 溶液,煮沸,冷却后,再以 C(H2SO4)二 0.052 64mol L-1的 H2SO4溶液 23.75mL回滴过量的 NaOH,以酚酞指示终点,求试样中
21、乙酰水杨酸的质量分数。已知:反应式可表示为HOOCC6H4OCOCH3NaOHNaOOCC6H4ONa HOOCC6H4OCOCH3的摩尔质量为 180.16gmol1。WORD 格式整理版学习指导参考4.26 一份 1.992g 纯酯试样,在 25.00 mL 乙醇 KOH 溶液中加热皂化后,需用 14.73mL 0.3866molL-1H2SO4溶液滴定至溴甲酚绿终点。25.00 mL 乙醇 KOH溶液空白试验需用34.54mL上述酸溶液。试求酯的摩尔质量。4.27 有机化学家欲求得新合成醇的摩尔质量,取试样55.0mg,以醋酸酐法测定时,需用 0.096 90moll1NaOH l0.23mL。用相同量醋酸酐作空白试验时,需用同一浓度的 NaOH 溶液 14.71 mL滴定所生成的酸,试计算醇的相对分子质量,设其分子中只有一个-OH。4.28 有一纯的(100)未知有机酸 400mg,用 009996molL-1NaOH 溶液滴定,滴定曲线表明该酸为一元酸,加入 32.80 mLNaOH 溶液时到达终点。当加入 16.40 mL NaOH 溶液时,pH为 4.20。根据上述数据求:(1)酸的 pKa;(2)酸的相对分子质量;(3)如酸只含 C、H、O,写出符合逻辑的经验式(本题中 MC=12、MH=1、MO=16)。WORD 格式整理版学习指导参考