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1、第四五章第四五章 土壤质量监测土壤质量监测 第一节第一节 土壤基本土壤基本知知识识第二节第二节 土壤环境质量监测方案土壤环境质量监测方案 第三节第三节 土壤样品的采集与加工管理土壤样品的采集与加工管理 第四节第四节 土壤样品的预处理土壤样品的预处理 第五节第五节 土壤污染物的测定土壤污染物的测定 第一节第一节 土壤基本知识土壤基本知识一、土壤组成一、土壤组成 土壤是指陆地地表具有肥力并能生长植物的疏土壤是指陆地地表具有肥力并能生长植物的疏土壤是指陆地地表具有肥力并能生长植物的疏土壤是指陆地地表具有肥力并能生长植物的疏松表层。它介于大气圈、岩石圈、水圈和生物圈之松表层。它介于大气圈、岩石圈、水圈
2、和生物圈之松表层。它介于大气圈、岩石圈、水圈和生物圈之松表层。它介于大气圈、岩石圈、水圈和生物圈之间,是环境中特有的组成部分。间,是环境中特有的组成部分。间,是环境中特有的组成部分。间,是环境中特有的组成部分。土壤是由矿物质、土壤是由矿物质、土壤是由矿物质、土壤是由矿物质、动植物残体腐解产生的有机物质、土壤生物、水分动植物残体腐解产生的有机物质、土壤生物、水分动植物残体腐解产生的有机物质、土壤生物、水分动植物残体腐解产生的有机物质、土壤生物、水分和空气等固、液、气三相组成的。和空气等固、液、气三相组成的。和空气等固、液、气三相组成的。和空气等固、液、气三相组成的。土壤土壤固相(占容积的50)空
3、隙矿物质(质量占固相总质量的9598)有机质和生物(质量占固相总质量的25)土壤溶液空气 土壤溶液和空气占土壤总体积的50,且二者之间经常处于彼此消长的状态。土壤矿物质是由岩石经风化而来的,一般占土壤固体部分质量的9598。矿物质直接影响土壤性质,又是植物矿质养分的主要来源,故同土壤肥力有密切关系。1.土壤矿物质的组成 (1)原生矿物质:岩石经过物理风化作用被破碎形成的碎屑,其原来的化学组成没有改变。(2)次生矿物质:原生矿物质经过化学风化后形成的新矿物,其化学组成和晶体结构均有所改变。(一一一一)土壤矿物质土壤矿物质土壤矿物质土壤矿物质2.土壤化学组成氧、硅、铝、铁、钙、钠、钾、镁八大元素含
4、量约占96以上,与岩石中各元素的含量相似。3.土壤机械组成指不同大小颗粒(沙砾、粉粒、黏粒)的相对含量。不同粒径的矿物质颗粒的成分和物理化学性质有很大差异,如对污染物的吸附、解吸和迁移、转化能力,有效含水量及保水、保温能力等。我国土壤质地分类参见表5.1;国际制土壤质地分类见表5.2。表表5.1 我国土粒分级标准我国土粒分级标准颗粒名称颗粒名称颗粒名称颗粒名称粒径粒径粒径粒径/mm/mm石块石块石块石块1010石砾石砾石砾石砾粗砾粗砾粗砾粗砾10103 3细砾细砾细砾细砾3 31 1沙砾沙砾沙砾沙砾粗沙砾粗沙砾粗沙砾粗沙砾1 10.250.25细沙砾细沙砾细沙砾细沙砾0.250.250.050
5、.05粉粒粉粒粉粒粉粒粗粉粒粗粉粒粗粉粒粗粉粒0.050.010.01细粉粒细粉粒细粉粒细粉粒0.010.010.0050.005黏粒黏粒黏粒黏粒粗黏粒粗黏粒粗黏粒粗黏粒0.0050.0050.0010.001细黏粒细黏粒细黏粒细黏粒0.0010.001表表5.2 国际制土壤质地分类国际制土壤质地分类质地分类各级土粒质量分数/质地名称黏粒(0.002mm)粉沙砾(0.0020.02mm)沙砾(0.022mm)类别砂土类砂土及壤质砂土01501585100壤土类砂质壤土壤土粉砂质壤土01501501504535454510055854055055黏壤土类砂质黏壤土黏壤土粉砂质黏壤土1525152
6、515250302045458555853055040黏土类砂质黏土壤质黏土粉砂质黏土黏土重黏土254525452545456565100020045457503503555751055030055035由进入土壤的植物、动物、微生物残体及施入土由进入土壤的植物、动物、微生物残体及施入土由进入土壤的植物、动物、微生物残体及施入土由进入土壤的植物、动物、微生物残体及施入土壤的有机肥料经分解转化逐渐形成,通常可分为壤的有机肥料经分解转化逐渐形成,通常可分为壤的有机肥料经分解转化逐渐形成,通常可分为壤的有机肥料经分解转化逐渐形成,通常可分为非腐殖物质和腐殖物质两类;是土壤非腐殖物质和腐殖物质两类;是
7、土壤非腐殖物质和腐殖物质两类;是土壤非腐殖物质和腐殖物质两类;是土壤 形成的重要形成的重要形成的重要形成的重要基础,与土壤矿物质共同构成土壤的固相部分。基础,与土壤矿物质共同构成土壤的固相部分。基础,与土壤矿物质共同构成土壤的固相部分。基础,与土壤矿物质共同构成土壤的固相部分。土壤有机质中含有大量营养元素,分解后可提供土壤有机质中含有大量营养元素,分解后可提供土壤有机质中含有大量营养元素,分解后可提供土壤有机质中含有大量营养元素,分解后可提供植物生长发育的需要,是植物养分的重要来源。植物生长发育的需要,是植物养分的重要来源。植物生长发育的需要,是植物养分的重要来源。植物生长发育的需要,是植物养
8、分的重要来源。有机质腐解后形成的腐殖质,能把土粒粘结成团有机质腐解后形成的腐殖质,能把土粒粘结成团有机质腐解后形成的腐殖质,能把土粒粘结成团有机质腐解后形成的腐殖质,能把土粒粘结成团粒结构。这种结构保水、保肥能力强,类似储存粒结构。这种结构保水、保肥能力强,类似储存粒结构。这种结构保水、保肥能力强,类似储存粒结构。这种结构保水、保肥能力强,类似储存水肥的小仓库,随时供给植物吸收利用。有机质水肥的小仓库,随时供给植物吸收利用。有机质水肥的小仓库,随时供给植物吸收利用。有机质水肥的小仓库,随时供给植物吸收利用。有机质是微生物的食物,土壤有机质丰富而其他条件又是微生物的食物,土壤有机质丰富而其他条件
9、又是微生物的食物,土壤有机质丰富而其他条件又是微生物的食物,土壤有机质丰富而其他条件又适宜时,就能促进微生物的旺盛活动。适宜时,就能促进微生物的旺盛活动。适宜时,就能促进微生物的旺盛活动。适宜时,就能促进微生物的旺盛活动。(二)土壤有机质(二)土壤有机质(二)土壤有机质(二)土壤有机质n n非腐殖物质:非腐殖物质:非腐殖物质:非腐殖物质:包括糖类化合物包括糖类化合物包括糖类化合物包括糖类化合物(如淀粉、纤维素如淀粉、纤维素如淀粉、纤维素如淀粉、纤维素等等等等)、含氮有机合物及有机磷和有机硫化合物。、含氮有机合物及有机磷和有机硫化合物。、含氮有机合物及有机磷和有机硫化合物。、含氮有机合物及有机磷
10、和有机硫化合物。n n腐殖物质腐殖物质腐殖物质腐殖物质:是植物残体中稳定性较大的木质素及:是植物残体中稳定性较大的木质素及:是植物残体中稳定性较大的木质素及:是植物残体中稳定性较大的木质素及其类似物在微生物作用下,部分被氧化形成的一其类似物在微生物作用下,部分被氧化形成的一其类似物在微生物作用下,部分被氧化形成的一其类似物在微生物作用下,部分被氧化形成的一类特殊的高分子聚合物,具有芳环结构,苯环周类特殊的高分子聚合物,具有芳环结构,苯环周类特殊的高分子聚合物,具有芳环结构,苯环周类特殊的高分子聚合物,具有芳环结构,苯环周围连有多种官能团,如羧基、羟基、甲氧基及氨围连有多种官能团,如羧基、羟基、
11、甲氧基及氨围连有多种官能团,如羧基、羟基、甲氧基及氨围连有多种官能团,如羧基、羟基、甲氧基及氨基等,使之具有表面吸附、离子交换、络合、缓基等,使之具有表面吸附、离子交换、络合、缓基等,使之具有表面吸附、离子交换、络合、缓基等,使之具有表面吸附、离子交换、络合、缓冲、氧化还原作用及生理活性等性能。冲、氧化还原作用及生理活性等性能。冲、氧化还原作用及生理活性等性能。冲、氧化还原作用及生理活性等性能。土壤中生活的微生物土壤中生活的微生物(细菌、真菌、放线菌、细菌、真菌、放线菌、藻类等藻类等)及动物及动物(原生动物、蚯蚓、线虫类等原生动物、蚯蚓、线虫类等)对进对进入土壤的有机污染物的降解及无机污染物入
12、土壤的有机污染物的降解及无机污染物(如重金如重金属属)的形态转化起着主导作用,是土壤净化功能的的形态转化起着主导作用,是土壤净化功能的主要贡献者。主要贡献者。(三)土壤生物(三)土壤生物(三)土壤生物(三)土壤生物细菌细菌放线菌放线菌蚯蚓蚯蚓线虫线虫图图5.1 土壤微生物和动物土壤微生物和动物 土壤水分及其所含溶质的总称,溶有土壤中可土壤水分及其所含溶质的总称,溶有土壤中可土壤水分及其所含溶质的总称,溶有土壤中可土壤水分及其所含溶质的总称,溶有土壤中可溶成分的稀溶液,来源主要有:大气降水、降雪、溶成分的稀溶液,来源主要有:大气降水、降雪、溶成分的稀溶液,来源主要有:大气降水、降雪、溶成分的稀溶
13、液,来源主要有:大气降水、降雪、地表径流、灌溉、地下水。地表径流、灌溉、地下水。地表径流、灌溉、地下水。地表径流、灌溉、地下水。(四四四四)土壤溶液土壤溶液土壤溶液土壤溶液浅层地下水浅层地下水浅层地下水浅层地下水农田灌溉农田灌溉农田灌溉农田灌溉河流河流河流河流雾雾雾雾雨雨雨雨雪雪雪雪图图图图5.2 5.2 土壤溶液的来源土壤溶液的来源土壤溶液的来源土壤溶液的来源n土壤空气存在于未被水分占据的土壤孔隙中,土壤空气存在于未被水分占据的土壤孔隙中,来源于大气、生物化学反应和化学反应产生的来源于大气、生物化学反应和化学反应产生的气体气体(如甲烷、硫化氢、氢气、氮氧化物、二氧如甲烷、硫化氢、氢气、氮氧化
14、物、二氧化碳等化碳等)。n积水的土壤通气不良,导致对植物的危害,茶积水的土壤通气不良,导致对植物的危害,茶树最忌积水,积水的土壤不应用于种茶树。树最忌积水,积水的土壤不应用于种茶树。(五五五五)土壤空气土壤空气土壤空气土壤空气二、土壤的基本性质二、土壤的基本性质(一一一一)吸附性吸附性吸附性吸附性 与土壤中存在的胶体物质密切相关。与土壤中存在的胶体物质密切相关。与土壤中存在的胶体物质密切相关。与土壤中存在的胶体物质密切相关。土壤胶体:土壤胶体:土壤胶体:土壤胶体:无机胶体无机胶体无机胶体无机胶体 有机胶体有机胶体有机胶体有机胶体 有机无机复合胶体有机无机复合胶体有机无机复合胶体有机无机复合胶体
15、 对有机污染物(如有机磷和有机氯农药)和无对有机污染物(如有机磷和有机氯农药)和无对有机污染物(如有机磷和有机氯农药)和无对有机污染物(如有机磷和有机氯农药)和无机污染物(如机污染物(如机污染物(如机污染物(如HgHg2+2+、PbPb2+2+、CuCu2+2+、CdCd2+2+等重金属离等重金属离等重金属离等重金属离子)有较强的吸附能力或离子交换吸附能力。子)有较强的吸附能力或离子交换吸附能力。子)有较强的吸附能力或离子交换吸附能力。子)有较强的吸附能力或离子交换吸附能力。(二二二二)酸碱性酸碱性酸碱性酸碱性 土壤的酸碱度可以划分为九级:土壤的酸碱度可以划分为九级:土壤的酸碱度可以划分为九级
16、:土壤的酸碱度可以划分为九级:pH4.5pH5.5pH5.56.06.0为酸性土;为酸性土;为酸性土;为酸性土;pH6.0pH6.06.56.5为弱酸性土;为弱酸性土;为弱酸性土;为弱酸性土;pH6.5pH6.57.07.0为中性土;为中性土;为中性土;为中性土;pH7.0pH7.07.57.5为弱碱性土;为弱碱性土;为弱碱性土;为弱碱性土;pH7.5pH7.58.58.5为碱性土;为碱性土;为碱性土;为碱性土;pH8.5pH8.59.59.5为强碱性土;为强碱性土;为强碱性土;为强碱性土;pH9.5pH9.5为极强碱性土。为极强碱性土。为极强碱性土。为极强碱性土。中国土壤的中国土壤的中国土壤
17、的中国土壤的pHpH大多在大多在大多在大多在4.54.58.58.5范围内,并呈东南范围内,并呈东南范围内,并呈东南范围内,并呈东南酸西北碱的规律。土壤的酸碱性直接或间接地影响酸西北碱的规律。土壤的酸碱性直接或间接地影响酸西北碱的规律。土壤的酸碱性直接或间接地影响酸西北碱的规律。土壤的酸碱性直接或间接地影响污染物在土壤中的迁移转化。污染物在土壤中的迁移转化。污染物在土壤中的迁移转化。污染物在土壤中的迁移转化。(三三)氧化氧化-还原性还原性 因土壤中含有氧化性和还原性无机物质和有机物因土壤中含有氧化性和还原性无机物质和有机物因土壤中含有氧化性和还原性无机物质和有机物因土壤中含有氧化性和还原性无机
18、物质和有机物质,使其具有氧化性和还原性,可以用氧化还原电位质,使其具有氧化性和还原性,可以用氧化还原电位质,使其具有氧化性和还原性,可以用氧化还原电位质,使其具有氧化性和还原性,可以用氧化还原电位(E Eh h)来衡量。来衡量。来衡量。来衡量。E Eh h300mV300mV:氧化体系起主导作用,土壤处于氧:氧化体系起主导作用,土壤处于氧:氧化体系起主导作用,土壤处于氧:氧化体系起主导作用,土壤处于氧化状态。化状态。化状态。化状态。E Eh h300mV300mV:还原体系起主导作用,土壤处于还:还原体系起主导作用,土壤处于还:还原体系起主导作用,土壤处于还:还原体系起主导作用,土壤处于还原状
19、态。原状态。原状态。原状态。判断土壤是否受到污染或污染程度的标准。判断土壤是否受到污染或污染程度的标准。判断土壤是否受到污染或污染程度的标准。判断土壤是否受到污染或污染程度的标准。土壤背景值又称土壤背景值又称土壤背景值又称土壤背景值又称土壤本底值土壤本底值土壤本底值土壤本底值,它代表一定环境,它代表一定环境,它代表一定环境,它代表一定环境单元中的一个统计量的特征值。单元中的一个统计量的特征值。单元中的一个统计量的特征值。单元中的一个统计量的特征值。背景值(地质学):指在各区域正常地质地理背景值(地质学):指在各区域正常地质地理背景值(地质学):指在各区域正常地质地理背景值(地质学):指在各区域
20、正常地质地理条件和地球化学条件下元素在各类自然体中的条件和地球化学条件下元素在各类自然体中的条件和地球化学条件下元素在各类自然体中的条件和地球化学条件下元素在各类自然体中的正常含量。正常含量。正常含量。正常含量。环境科学上:指在未受或少受人类影响的情况环境科学上:指在未受或少受人类影响的情况环境科学上:指在未受或少受人类影响的情况环境科学上:指在未受或少受人类影响的情况下,尚未受或少受污染和破坏的土壤中元素的下,尚未受或少受污染和破坏的土壤中元素的下,尚未受或少受污染和破坏的土壤中元素的下,尚未受或少受污染和破坏的土壤中元素的含量。含量。含量。含量。不同土壤的本底值相差很大不同土壤的本底值相差
21、很大不同土壤的本底值相差很大不同土壤的本底值相差很大(见下页表(见下页表(见下页表(见下页表5.35.3)三、土壤背景值三、土壤背景值表表5.3 全国土壤全国土壤(A层层)背景值背景值 单位:g/kgA层指土壤表层或耕层。元素算术几何95%置信度范围值元素算术几何95%置信度范围值均值标准差均值标准差均值标准差均值标准差As 11.27.869.21.912.533.5K1.860.4631.791.3420.942.97Cd 0.0970.0790.0742.1180.0170.333Ag0.1320.0980.1051.9730.0270.409Co 12.76.4011.21.674.0
22、31.2Be1.950.7311.821.4660.853.91Cr 61.031.0753.91.6719.3150.2Mg 0.780.4330.632.0800.021.64Cu 22.611.4120.01.667.355.1Ca1.541.6330.714.4090.014.8F478197.74401.501911012Ba469134.74501.30251809Hg 0.0650.0800.0402.6020.0060.272B47.832.5538.71.989.9151.3Mn 583362.84821.901301786Al6.621.6266.411.3073.379.
23、87Ni 26.914.3623.41.747.771.0Ge1.700.301.701.191.202.40Pb 26.012.3723.61.5410.056.1Sn2.601.542.301.710.806.70Se 0.2900.2550.2152.1460.0470.933Sb1.210.6761.061.6760.382.98V82.432.6876.41.4834.8168.2Bi0.370.2110.321.6740.120.88Zn 74.232.7867.71.5428.4161.1Mo 2.02.541.202.860.109.6Li 32.515.4829.11.621
24、1.176.4I3.764.4432.382.4850.3914.71Na 1.020.6260.683.1860.012.27Fe2.940.9842.731.6021.054.84 土壤背景值的表达方法:土壤背景值的表达方法:土壤背景值的表达方法:土壤背景值的表达方法:算术平均值算术平均值算术平均值算术平均值算术平均值算术平均值算术平均值算术平均值 标准偏差标准偏差标准偏差标准偏差几何平均值几何平均值几何平均值几何平均值 几何标准偏差几何标准偏差几何标准偏差几何标准偏差 我国土壤元素背景值的表达方法:我国土壤元素背景值的表达方法:我国土壤元素背景值的表达方法:我国土壤元素背景值的表达方法:
25、95%95%置信度置信度置信度置信度如元素测定值符合正态分布:如元素测定值符合正态分布:如元素测定值符合正态分布:如元素测定值符合正态分布:用算术平均值用算术平均值用算术平均值用算术平均值 如元素测定值呈对数正态分布:如元素测定值呈对数正态分布:如元素测定值呈对数正态分布:如元素测定值呈对数正态分布:用几何平均值用几何平均值用几何平均值用几何平均值四、土壤污染四、土壤污染天然污染源:矿物风化后自然扩散、火山灰天然污染源:矿物风化后自然扩散、火山灰天然污染源:矿物风化后自然扩散、火山灰天然污染源:矿物风化后自然扩散、火山灰人为污染源:农药、化肥、污水灌溉、固废(垃人为污染源:农药、化肥、污水灌溉
26、、固废(垃人为污染源:农药、化肥、污水灌溉、固废(垃人为污染源:农药、化肥、污水灌溉、固废(垃圾、工业废渣)圾、工业废渣)圾、工业废渣)圾、工业废渣)化学污染物化学污染物化学污染物化学污染物污染物种类污染物种类污染物种类污染物种类 生物类污染物:病原微生物生物类污染物:病原微生物生物类污染物:病原微生物生物类污染物:病原微生物 放射性污染物:放射性污染物:放射性污染物:放射性污染物:9090锶、锶、锶、锶、137137铯铯铯铯重金属重金属重金属重金属硫化物硫化物硫化物硫化物氟化物氟化物氟化物氟化物农药农药农药农药 土壤污染的特点土壤污染的特点 规定了土壤中污染物的最高允许浓度或范围,规定了土壤
27、中污染物的最高允许浓度或范围,规定了土壤中污染物的最高允许浓度或范围,规定了土壤中污染物的最高允许浓度或范围,是判断土壤质量的依据。是判断土壤质量的依据。是判断土壤质量的依据。是判断土壤质量的依据。我国颁布的这类标准有土壤环境质量标准我国颁布的这类标准有土壤环境质量标准我国颁布的这类标准有土壤环境质量标准我国颁布的这类标准有土壤环境质量标准(GB(GB 156181995)156181995)、无公害农产品蔬菜产地土壤环境质无公害农产品蔬菜产地土壤环境质无公害农产品蔬菜产地土壤环境质无公害农产品蔬菜产地土壤环境质量指标量指标量指标量指标(GB/T184072001)(GB/T184072001
28、)、无公害农产品茶叶产地无公害农产品茶叶产地无公害农产品茶叶产地无公害农产品茶叶产地土壤环境质量指标土壤环境质量指标土壤环境质量指标土壤环境质量指标(NY50202001)(NY50202001);有的省;有的省;有的省;有的省(市市市市)还还还还制定了这类地方标准。制定了这类地方标准。制定了这类地方标准。制定了这类地方标准。五、土壤质量标准五、土壤质量标准 表表表表5.4 5.4 土壤环境质量标准值土壤环境质量标准值土壤环境质量标准值土壤环境质量标准值(GB156181995)(GB156181995)单位:单位:单位:单位:mg/kgmg/kg 级别一级二级三级土壤pH自然背景7.56.5
29、项 目镉 汞 砷水田旱田铜农田果园铅 铬水田旱地0.200.151515353590900.300.303040501502502501500.300.5025301002003003002000.601.020251002003503502501.01.53040400400500400300六六六 滴滴锑 0.050.050.500.501.01.0表表表表5.5 5.5 无公害农产品蔬菜地土壤环境质量指标无公害农产品蔬菜地土壤环境质量指标无公害农产品蔬菜地土壤环境质量指标无公害农产品蔬菜地土壤环境质量指标 (GB/T18407.12001)(GB/T18407.12001)单位:单位:m
30、g/kg项 目指 标p6.5p=6.57.5p 分析误差分析误差分析误差分析误差造成造成造成造成导致导致导致导致土壤污染物测定中应注意的几个问题:土壤污染物测定中应注意的几个问题:n n测定方法:测定方法:测定方法:测定方法:与水、空气相同或相似与水、空气相同或相似与水、空气相同或相似与水、空气相同或相似 重量法重量法重量法重量法 容量法容量法容量法容量法 分光光度法分光光度法分光光度法分光光度法 原子吸收法原子吸收法原子吸收法原子吸收法 色谱法色谱法色谱法色谱法n n结果表达结果表达结果表达结果表达:烘干土为基准:烘干土为基准:烘干土为基准:烘干土为基准 mg/kg(mg/kg(烘干土样烘干
31、土样烘干土样烘干土样)采样前应调研当地的:采样前应调研当地的:采样前应调研当地的:采样前应调研当地的:自然条件、农业情况、土壤性状、污染历史及现状自然条件、农业情况、土壤性状、污染历史及现状自然条件、农业情况、土壤性状、污染历史及现状自然条件、农业情况、土壤性状、污染历史及现状n n要重视采样前的调研工作要重视采样前的调研工作一、含水量一、含水量样品在样品在样品在样品在105 105 烘干、称重、计算。烘干、称重、计算。烘干、称重、计算。烘干、称重、计算。n n测定要点:称取通过测定要点:称取通过测定要点:称取通过测定要点:称取通过1 mm1 mm孔径筛的土样孔径筛的土样孔径筛的土样孔径筛的土
32、样10 g10 g于烧于烧于烧于烧杯中,加无二氧化碳蒸馏水杯中,加无二氧化碳蒸馏水杯中,加无二氧化碳蒸馏水杯中,加无二氧化碳蒸馏水25 25 mLmL,轻轻摇动后轻轻摇动后轻轻摇动后轻轻摇动后用电磁搅拌器搅拌用电磁搅拌器搅拌用电磁搅拌器搅拌用电磁搅拌器搅拌1 min1 min,使水和土充分混合均匀,使水和土充分混合均匀,使水和土充分混合均匀,使水和土充分混合均匀,放置放置放置放置30 min30 min,用,用,用,用pHpH计测量上部浑浊液的计测量上部浑浊液的计测量上部浑浊液的计测量上部浑浊液的pHpH值。值。值。值。n n土粒的粗细及水、土比例均对土粒的粗细及水、土比例均对土粒的粗细及水、
33、土比例均对土粒的粗细及水、土比例均对pHpH值有影响。一般值有影响。一般值有影响。一般值有影响。一般酸性土壤的水土比保持酸性土壤的水土比保持酸性土壤的水土比保持酸性土壤的水土比保持5 5 1 11 1 1 1;碱性土壤水土;碱性土壤水土;碱性土壤水土;碱性土壤水土比以比以比以比以1 1 1 1或或或或2.52.5 1 1为宜,水土比增加,测得为宜,水土比增加,测得为宜,水土比增加,测得为宜,水土比增加,测得pHpH值偏值偏值偏值偏高。高。高。高。二、二、pH值:玻璃电极法值:玻璃电极法三、可溶性盐分三、可溶性盐分n n用一定量的水从一定量土壤中经一定时间浸提出用一定量的水从一定量土壤中经一定时
34、间浸提出用一定量的水从一定量土壤中经一定时间浸提出用一定量的水从一定量土壤中经一定时间浸提出来的水溶性盐分;来的水溶性盐分;来的水溶性盐分;来的水溶性盐分;n n测定方法有重量法、比重计法、电导法、阴阳离测定方法有重量法、比重计法、电导法、阴阳离测定方法有重量法、比重计法、电导法、阴阳离测定方法有重量法、比重计法、电导法、阴阳离子总和计算法等。子总和计算法等。子总和计算法等。子总和计算法等。15%15%过氧化氢过氧化氢过氧化氢过氧化氢可溶性可溶性可溶性可溶性盐分总量盐分总量盐分总量盐分总量 水浴蒸水浴蒸水浴蒸水浴蒸干恒重干恒重干恒重干恒重 残渣烘残渣烘残渣烘残渣烘至恒重至恒重至恒重至恒重 10
35、5105烘箱烘箱烘箱烘箱已恒重蒸已恒重蒸已恒重蒸已恒重蒸发皿蒸干发皿蒸干发皿蒸干发皿蒸干50 100mL50 100mL滤液滤液滤液滤液抽滤抽滤抽滤抽滤振荡振荡振荡振荡无无无无COCO2 2水水水水500mL500mL注意:水土比例大小和振荡提取时间影响土壤可溶性盐分的提取。此外,抽滤时尽可能快速,以减少空气中二氧化碳的影响。重量法测定要点:重量法测定要点:重量法测定要点:重量法测定要点:土样土样土样土样1000g1000g配标液配标液配标液配标液土样预处理土样预处理土样预处理土样预处理(消解消解消解消解)标液及样品测定标液及样品测定标液及样品测定标液及样品测定结果计算结果计算结果计算结果计算
36、分光光度法分光光度法分光光度法分光光度法原子吸收法原子吸收法原子吸收法原子吸收法原子荧光法原子荧光法原子荧光法原子荧光法n n土土土土壤壤壤壤中中中中金金金金属属属属化化化化合合合合物物物物的的的的测测测测定定定定方方方方法法法法与与与与水水水水和和和和废废废废水水水水监监监监测测测测中中中中金金金金属属属属化化化化合合合合物物物物的的的的测测测测定定定定方方方方法法法法基基基基本本本本相相相相同同同同,仅仅仅仅在在在在预预预预处处处处理理理理方方方方法和测量条件方面有差异。测定程序一般为:法和测量条件方面有差异。测定程序一般为:法和测量条件方面有差异。测定程序一般为:法和测量条件方面有差异。
37、测定程序一般为:四、金属化合物四、金属化合物表表表表 5.8 5.8 部分金属元素原子吸收测定条件部分金属元素原子吸收测定条件部分金属元素原子吸收测定条件部分金属元素原子吸收测定条件方法方法火焰原子吸收法火焰原子吸收法石墨炉原子吸收法石墨炉原子吸收法元素元素铜铜锌锌铬铬镍镍铅铅镉镉测定波长测定波长/nm324.8213.8357.9232.0283.3228.8通带宽度通带宽度/nm1.31.30.70.21.31.3灯电流灯电流/mA7.57.512.57.57.5火焰性质火焰性质氧化性氧化性氧化性氧化性还原性还原性中性中性其他可测定波长其他可测定波长/nm327.4,225.8307.63
38、59.0,360.5,425.4干燥干燥/(s-1)80100/2080100/20灰化灰化/(s-1)700/20500/20原子化原子化/(s-1)2000/51500/20消除消除/(s-1)2700/33600/3氩气流量氩气流量/(mLmin-1)200200原子化阶段是否停气原子化阶段是否停气是是否否进样量进样量/L1010 (一一一一)六六六和滴滴涕六六六和滴滴涕六六六和滴滴涕六六六和滴滴涕 广泛使用气相色谱法。广泛使用气相色谱法。广泛使用气相色谱法。广泛使用气相色谱法。土样中有机物萃取土样中有机物萃取土样中有机物萃取土样中有机物萃取 色谱法测定(色谱法测定(色谱法测定(色谱法测
39、定(ECDECD检测器)检测器)检测器)检测器)1.1.方法原理方法原理方法原理方法原理n n用用用用丙丙丙丙酮酮酮酮-石石石石油油油油醚醚醚醚提提提提取取取取土土土土壤壤壤壤样样样样品品品品中中中中的的的的六六六六六六六六六六六六和和和和滴滴滴滴滴滴滴滴涕涕涕涕,经经经经硫硫硫硫酸酸酸酸净净净净化化化化处处处处理理理理后后后后,用用用用带带带带电电电电子子子子捕捕捕捕获获获获检检检检测测测测器器器器的的的的气气气气相相相相色色色色谱谱谱谱仪仪仪仪测测测测定定定定。根根根根据据据据色色色色谱谱谱谱峰峰峰峰进进进进行行行行两两两两种种种种物物物物质质质质异异异异构构构构体体体体的的的的定定定定性
40、性性性分分分分析析析析;根根根根据据据据峰峰峰峰高高高高(或或或或峰峰峰峰面积面积面积面积)进行各组分的定量分析。进行各组分的定量分析。进行各组分的定量分析。进行各组分的定量分析。五、有机化合物测定五、有机化合物测定 2.2.仪器及条件仪器及条件仪器及条件仪器及条件n n主主主主要要要要仪仪仪仪器器器器是是是是:带带带带电电电电子子子子捕捕捕捕获获获获检检检检测测测测器器器器的的的的气气气气相相相相色色色色谱谱谱谱仪仪仪仪;全全全全玻玻玻玻璃璃璃璃进进进进样样样样器器器器;长长长长1.81.82.0m2.0m,内内内内径径径径2 23mm3mm螺螺螺螺旋旋旋旋状硬质玻璃填充柱。状硬质玻璃填充柱
41、。状硬质玻璃填充柱。状硬质玻璃填充柱。n n色色色色谱谱谱谱条条条条件件件件:固固固固定定定定液液液液:1.5%OV-17(1.5%OV-17(甲甲甲甲基基基基硅硅硅硅酮酮酮酮)+1.95%QF-1(+1.95%QF-1(氟氟氟氟代代代代烷烷烷烷基基基基硅硅硅硅氧氧氧氧烷烷烷烷聚聚聚聚合合合合物物物物);8080100100目目目目ChromosorbChromosorb W W AW-DMCSAW-DMCS担担担担体体体体;气气气气化化化化室室室室温温温温度度度度:220220;柱柱柱柱 温温温温:195195;载载载载 气气气气(N(N2 2)流流流流 速速速速:404070mL/min7
42、0mL/min。3.3.测定要点测定要点测定要点测定要点(1)(1)样样样样品品品品预预预预处处处处理理理理:准准准准确确确确称称称称取取取取20g20g土土土土样样样样,先先先先用用用用石石石石油油油油醚醚醚醚-丙丙丙丙酮酮酮酮(1:1)(1:1)于于于于索索索索氏氏氏氏提提提提取取取取器器器器中中中中提提提提取取取取,再再再再用用用用浓浓浓浓硫硫硫硫酸酸酸酸和和和和无无无无水水水水硫酸钠净化。硫酸钠净化。硫酸钠净化。硫酸钠净化。(2)(2)定定定定性性性性和和和和定定定定量量量量分分分分析析析析:用用用用色色色色谱谱谱谱纯纯纯纯-六六六六六六六六六六六六、-六六六六六六六六六六六六、-六六
43、六六六六六六六六六六、-六六六六六六六六六六六六、p p,p p-DDE-DDE、o o,p p-DDT-DDT、p p,p p-DDDDDD、p p,p p-DDTDDT和和和和异异异异辛辛辛辛烷烷烷烷、石石石石油油油油醚醚醚醚配配配配制制制制标标标标准准准准工工工工作作作作溶溶溶溶液液液液;分分分分别别别别吸吸吸吸取取取取标标标标液液液液和和和和样样样样品品品品试试试试液液液液近近近近样样样样,记记记记录录录录标标标标液液液液和和和和样样样样品品品品色色色色谱谱谱谱图图图图,根根根根据据据据保保保保留留留留时时时时间间间间定定定定性性性性、峰峰峰峰高高高高(或或或或峰峰峰峰面面面面积积积积
44、)定定定定量。用外标法计算土壤样品中农药含量。量。用外标法计算土壤样品中农药含量。量。用外标法计算土壤样品中农药含量。量。用外标法计算土壤样品中农药含量。图图图图5.11 5.11 六六六、滴滴涕气相色谱图六六六、滴滴涕气相色谱图六六六、滴滴涕气相色谱图六六六、滴滴涕气相色谱图1.1.-六六六;六六六;六六六;六六六;2.2.-六六六;六六六;六六六;六六六;3.3.-六六六;六六六;六六六;六六六;4.4.-六六六;六六六;六六六;六六六;5.5.p p,p p-DDEDDE、6.6.o o,p p-DDT-DDT;7.7.p p,p p-DDD-DDD;8.8.p p,p p-DDT-DD
45、T(二二二二)苯并苯并苯并苯并(a a)芘芘芘芘的测定的测定的测定的测定测定方法有:测定方法有:测定方法有:测定方法有:紫紫紫紫外外外外分分分分光光光光光光光光度度度度法法法法、荧荧荧荧光光光光分分分分光光光光光光光光度度度度法法法法、高高高高效效效效液液液液相相相相色色色色谱法等。谱法等。谱法等。谱法等。紫外分光光度法适于苯并紫外分光光度法适于苯并紫外分光光度法适于苯并紫外分光光度法适于苯并(a a)芘含量芘含量芘含量芘含量5g/kg5g/kg的土的土的土的土壤,如苯并壤,如苯并壤,如苯并壤,如苯并(a a)芘含量芘含量芘含量芘含量5 5 gg/kg/kg,则用荧光分光光度法。,则用荧光分光
46、光度法。,则用荧光分光光度法。,则用荧光分光光度法。土样土样土样土样5050水浴提取水浴提取水浴提取水浴提取滤液滤液滤液滤液测定测定测定测定氧化铝层析氧化铝层析氧化铝层析氧化铝层析柱分离两次柱分离两次柱分离两次柱分离两次提取液提取液提取液提取液水浴蒸发近干水浴蒸发近干水浴蒸发近干水浴蒸发近干氯仿氯仿氯仿氯仿环己烷环己烷环己烷环己烷过滤过滤过滤过滤紫外分光光度法测定苯并紫外分光光度法测定苯并紫外分光光度法测定苯并紫外分光光度法测定苯并(a a)芘程序:芘程序:芘程序:芘程序:氯仿氯仿氯仿氯仿土样土样土样土样提取提取提取提取过滤过滤过滤过滤水浴蒸发近干水浴蒸发近干水浴蒸发近干水浴蒸发近干提取液提取
47、液提取液提取液氧化铝层析柱氧化铝层析柱氧化铝层析柱氧化铝层析柱纸层析纸层析纸层析纸层析苯苯苯苯环己烷环己烷环己烷环己烷苯并苯并苯并苯并(a a)芘斑芘斑芘斑芘斑甲醇甲醇甲醇甲醇溶出液溶出液溶出液溶出液测定测定测定测定荧光分光光度法测定苯并荧光分光光度法测定苯并荧光分光光度法测定苯并荧光分光光度法测定苯并(a a)芘流程:芘流程:芘流程:芘流程:n n土壤样品于索氏提器内用环己烷提取苯并土壤样品于索氏提器内用环己烷提取苯并土壤样品于索氏提器内用环己烷提取苯并土壤样品于索氏提器内用环己烷提取苯并(a a)芘;芘;芘;芘;n n提取液注入高效液相色谱仪测定。提取液注入高效液相色谱仪测定。提取液注入高效液相色谱仪测定。提取液注入高效液相色谱仪测定。高效液相色谱法的测定要点是:高效液相色谱法的测定要点是:高效液相色谱法的测定要点是:高效液相色谱法的测定要点是:本本 章章 结结 束束谢谢 谢!谢!