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1、4.54.5 炔烃的分类、结构和命名炔烃的分类、结构和命名 炔烃炔烃：分子中含有碳-碳三键(CC)的烃称为炔烃。炔烃官能团是 。1、按碳架分类：链炔烃和环炔烃、按碳架分类：链炔烃和环炔烃4.5.1 炔烃的分类炔烃的分类I I 炔烃炔烃 2、按三键位置分类：端炔烃和内炔烃按三键位置分类：端炔烃和内炔烃3、按三键数目分类、按三键数目分类:单炔烃、二炔烃、多炔烃等单炔烃、二炔烃、多炔烃等14.5.2 炔烃的结构炔烃的结构炔烃结构特征是三键，C为sp杂化状态。Csp的电负性为3.293.29，在乙炔中为3.443.44，比Csp2的电负性大。键长/nm 0.154 0.134 0.120 键能/kJ.
2、mol-1 347.3 610.9 836.8 三键由一个键和两个键组成，两个键互相垂直，CC上电子云的密度高，在C-C间形成筒状分布。碳核对电子吸引较不牢，电子易流动，受分子结构影响，往往电荷不是均匀分布，电子较易极化。2 炔烃的系统命名法命名原则与烯烃相似炔烃的系统命名法命名原则与烯烃相似。如：如：4.5.3 炔烃的命名炔烃的命名1、IUPAC命名法和烯烃相同命名法和烯烃相同常见的炔基：常见的炔基：乙炔基乙炔基(Ethynyl)炔丙基炔丙基 丙炔基丙炔基 5-5-甲基甲基-4-4-乙基乙基-2-2-己炔己炔选择含取代基多的含三键选择含取代基多的含三键最长碳链为母体最长碳链为母体 32.2.
3、开链烯炔的命名：开链烯炔的命名：分子中同时含双键和三键的烃称为分子中同时含双键和三键的烃称为烯炔烯炔。按最低系列原则按最低系列原则给双键或三键尽可能低给双键或三键尽可能低的位号的位号;在双、三键位号双、三键位号有选择有选择(位置相同位置相同)时，优先给双键双键最低位号。例1.3-戊烯戊烯-1-炔炔三键位号三键位号写在烯与炔烯与炔之间。例2.1,3-己二烯己二烯-5-炔炔双键双键、三键位号有三键位号有选选择，择，给双键最小号给双键最小号。例3.3,4-二丙基二丙基-1,3-己二烯己二烯-5-炔炔双键双键、三健位号三健位号有选择有选择，给双键最小号，给双键最小号，相同相同取代基合并写。取代基合并写
4、。4例例5.例例6.5-乙基乙基-1,3-庚二烯庚二烯-6-炔炔4-甲基甲基-1-己烯己烯-5-炔炔双键双键、三健三健位号位号有选择有选择双键双键、三健三健位号无位号无选择选择例例4.2-甲基甲基-1-己烯己烯-5-炔炔双键、三健位号有选择有选择，给双键最小号给双键最小号。5名称：3,6-庚二烯-1-炔思考，如何命名下列化合物思考，如何命名下列化合物：1 2 3 4 5 6 7 7 6 5 4 3 2 1 双键双键、三健位号无三健位号无选择选择 3-异丙基-4-己烯-1-炔 1-戊烯-4-炔4-乙基乙基-1-庚烯庚烯-5-炔炔 5-乙烯基乙烯基-2-辛烯辛烯-6-炔炔练习：完成下列命名练习：完
5、成下列命名6炔烃的物理性质炔烃的物理性质炔烃的物理性质炔烃的物理性质炔烃的物理性质和烷烃、烯烃相似。低级的炔烃在常温常压下是气体，但沸点比相同原子数的烯烃略高些。随着碳原子数的增多，它们的沸点也升高。炔烃不溶于水，但易溶于极性小的有机溶剂，如石油醚、苯、乙醚、四氯化碳等。氧化加成亲电加成亲核加成炔氢酸性炔烃的结构炔烃的结构炔烃的结构炔烃的结构74.6 炔烃的化学性质炔烃的化学性质4.6.14.6.1 加成反应加成反应加成反应加成反应4.6.24.6.2 氧化和还原反应氧化和还原反应氧化和还原反应氧化和还原反应4.6.34.6.3 聚合反应聚合反应聚合反应聚合反应4.6.44.6.4 炔氢的反应
6、炔氢的反应炔氢的反应炔氢的反应4.6.14.6.1 加成反应加成反应1.炔烃与烯烃加成反应的异同点炔烃与烯烃加成反应的异同点炔烃与烯烃一样可以进行加成反应，两者有相同处和不同处。相同处：相同处：(2)与溴化氢加成时也有过氧化物效应与溴化氢加成时也有过氧化物效应。(1)能与卤素、卤化氢等亲电试剂进行亲电加成反应，遵守(2)马氏加成规则马氏加成规则。不同处：不同处：（1）炔烃亲电加成比烯烃难炔烃亲电加成比烯烃难，有时需要加催化剂才能顺利进行。（2）三键可以加成两分子试剂，加成是分步进行的，可以控制）三键可以加成两分子试剂，加成是分步进行的，可以控制 停留在加一分子试剂的阶段。停留在加一分子试剂的阶
7、段。（3）三键还可以进行亲核加成，烯烃的亲核加成比炔烃难烯烃的亲核加成比炔烃难。82.2.亲电加成反应亲电加成反应（1）加卤化氢反应加卤化氢反应炔烃加一分子氯化氢得卤代烯烃，加入两分子氯化氢得到同碳二卤代烷：乙炔与HCl加成需要有催化剂才能顺利反应，是合成氯乙烯的工业方法：溴化氢也能与炔烃加成：15内炔烃加卤化氢是反式加成，例如：(CH3)4N+CI-CH3COOH,259（2）加卤素反应加卤素反应炔烃与溴加成也是反式加成炔烃与溴加成也是反式加成:-20乙醚反反-2,3-二溴二溴-2-丁丁烯烯（控制加成）控制加成）20CCI42,2,3,3-四溴丁烷四溴丁烷分子中同时含有三键和双键时，加入限量
8、的溴，优先加在分子中同时含有三键和双键时，加入限量的溴，优先加在双键双键上：上：10（3）水合反应水合反应 烯烃水合反应需酸催化，而炔烃水合反应需要在 HgSOHgSO4 4 的 H2SO4溶液中才能顺利进行：98105重排重排乙烯醇乙烯醇乙醛乙醛是工业合成乙醛的方法之一是工业合成乙醛的方法之一端炔烃水合得到甲基酮端炔烃水合得到甲基酮（4）加醋酸反应加醋酸反应7580 生成的醋酸乙烯酯是聚乙烯醇的单体。113.亲核加成反应亲核加成反应 （1 1）炔烃可以与醇、氢氰酸等炔烃可以与醇、氢氰酸等亲核试剂亲核试剂进行亲核加成反应，进行亲核加成反应，加成结果是在分子中引入烯基，生成加成结果是在分子中引入
9、烯基，生成乙烯基化产物乙烯基化产物。加氢氰酸反应加氢氰酸反应：25 由乙炔合成丙烯腈的工业方法由乙炔合成丙烯腈的工业方法加甲醇反应加甲醇反应：甲基乙烯基醚甲基乙烯基醚（2）亲核加成反应的机理亲核加成反应的机理：以乙炔与甲醇在氢氧化钾催化下反应为例说明：121.氧化反应氧化反应 炔烃经KMnO4或臭氧臭氧氧化后再水解，在叁键处断裂，生成相应的酸：CH3(CH2)7CC(CH2)7CH32C H3(CH2)7COOHCO2+H2OCH3CH2CH2CH2CCHCH3CH2CH2CH2COOHHCOOH+O3H2OKMnO4/OH-H3O+像烯烃一样，氧化反应可用来表征炔烃的结构和鉴定叁键的存在。4
10、.6.2 氧化和还原反应氧化和还原反应特征反应132.还原反应还原反应(1)催化加氢反催化加氢反应应炔烃加氢反应也需要催化剂，可以加一分子氢，也可以加两分子氢，实际应用中多数控制在加一分子氢。炔烃的还原反应可以还原到烯烃，炔烃的还原反应可以还原到烯烃，也可以还原到烷烃。也可以还原到烷烃。如果使用钝化催化剂钝化催化剂，可以得到顺式烯烃：钝化催化剂钝化催化剂：LindlarLindlar催化剂催化剂：PdPd/CaCO3+醋酸铅 CramCram催化剂催化剂：PdPd/BaSO4 +喹啉 BrawnBrawn催化剂催化剂：硼化镍硼化镍（Ni2B）（又称P-2P-2催化剂催化剂）这类反应有两个用途：
11、a.制备顺式烯烃。制备顺式烯烃。b.净化聚乙烯单体中净化聚乙烯单体中 微量乙炔微量乙炔。14(2)硼氢化反应硼氢化反应 与烯烃相似，三键能与硼烷进行硼氢化反应，若将烯基硼烯基硼用乙酸处理，得到顺式烯烃顺式烯烃：025a.在实验室中，可用这个反应制备少量的烯烃反应制备少量的烯烃。b.在有机合成中，可作为引进顺式双键顺式双键的方法。三烯基硼在碱性水溶液中用过氧化氢处理得到酮和醛：三烯基硼在碱性水溶液中用过氧化氢处理得到酮和醛：15若端炔烃为反应物则得到醛若端炔烃为反应物则得到醛：这是实验室中制备这是实验室中制备醛类醛类的方便方法。的方便方法。例如：例如：16(3)碱金属碱金属-液氨还原内液氨还原内
12、炔炔成反式烯烃成反式烯烃炔在炔在液氨中用碱金属如钠、锂液氨中用碱金属如钠、锂等还原得到反式烯烃等还原得到反式烯烃：Na-液NH3 -33 烯烃没有此反应，炔烃还原停留在生成烯烃这一步，这是制备烯烃没有此反应，炔烃还原停留在生成烯烃这一步，这是制备反式烯烃反式烯烃的一种方法。的一种方法。4.6.3 炔烃的炔烃的线性齐聚线性齐聚乙烯基乙炔与HCl反应合成氯代丁二烯，后者是氯丁橡胶单体。乙炔聚合：乙炔聚合：171.炔氢的酸性炔氢的酸性炔氢炔氢：与三键碳直接相连的氢称为炔氢。由于三键的影响炔氢有一定的酸性。Csp-H键是一个极性键，电子偏向Csp端，炔氢有酸性，与其他原子连接的氢比较如下：pKa 50
13、 40 35 26 16 15.7 炔氢的酸性比碳-碳双键上的氢酸性大得多。相应的负离子的稳定性为：4.6.4 炔氢的反应炔氢的反应182.2.碱金属炔化物的生成碱金属炔化物的生成 炔氢能与强碱性金属 Li、Na、K等氨基化物反应，生成碱金属炔化物。氨基钠氨基钠乙炔钠乙炔钠乙炔二钠乙炔二钠炔钠炔钠19碱金属炔化物是强碱，亲核试剂，可以与伯卤代烷伯卤代烷反应合成炔烃炔烃。炔烃的重要合成方法之一炔烃的重要合成方法之一不对称内炔烃不对称内炔烃对称内炔烃对称内炔烃端炔烃端炔烃例如：例如：3.3.过渡金属炔化物的生成过渡金属炔化物的生成乙炔、端炔烃乙炔、端炔烃能与硝酸银或氯化亚铜的氨溶液反应，生成白色白
14、色炔化银炔化银或砖红色砖红色炔化亚铜炔化亚铜沉淀，可用来鉴定乙炔和端炔的存在：乙炔乙炔 和和 端炔端炔 的特征反应的特征反应干燥的炔化银、炔化亚铜易爆炸干燥的炔化银、炔化亚铜易爆炸。白色白色砖红色砖红色201.以乙炔为原料，合成以乙炔为原料，合成课堂练习2.完成下列反应：完成下列反应：将将(Z)-2-戊烯戊烯 转变转变 为为(E)-2-戊烯戊烯第第1题，题解：题，题解：第第2题，题解：题，题解：214.7.1 二烯烃的分类二烯烃的分类1.累积二烯烃累积二烯烃 两个双键与同一个碳原子相连接，即分子中含 有 结构的烃为累积二烯烃。如 丙二烯，1,2-戊二烯。2孤立二烯烃孤立二烯烃 两个双键间隔多于
15、一个亚甲基结构的烃为孤立二烯烃。如1,5-己二烯，1,4-环己二烯等。III 共轭二烯烃共轭二烯烃 4.7 二烯烃的分类和结构二烯烃的分类和结构224.7.2 共轭二烯烃的结构共轭二烯烃的结构3共轭二烯烃共轭二烯烃 两个双键间隔一个单键，即含 结构的烃为共轭二烯烃，最简单的共轭二烯烃是1,3丁二烯，最简单的环状共轭二烯烃是环戊二烯。累积二烯烃的用途不多，有待于开发；孤立二烯烃的结构和性质与单烯烃相似；这里只讨论共轭二烯共轭二烯的结构。以开链共轭二烯烃系列中最简单的1,3-丁二烯为例说明共轭二烯烃的结构特征。23价键理论处理结果：价键理论处理结果：C=C的C为sp2杂化，有如下结构：键所在平面与
16、纸面垂直，键平面与纸面平行键所在平面在 纸面内 四个C原子的四个p轨道从侧面互相重叠（又称电子离域）形成大键（或称离域键）。C1=C2和C3=C4两键平面平行，都垂直键平面，p轨道有一定的重叠，出现键长平均化现象。0.154 0.1373 0.1483 0.1373 0.134键长键长/nm24共轭体系共轭体系：不饱和的化合物中，有三个或三个以上互相平行的p轨道形成大键，这种体系称为共轭体系。电子离域电子离域：共轭体系中，电子云扩展到整个体系的现象称做电子离域或离域键。共轭效应共轭效应：电子离域，能量降低，分子趋于稳定，键长平均化等现象称做共轭效应，也称做C C 效应效应。4.8.14.8.1
17、 共轭体系共轭体系4.84.8 共轭体系和共轭效应共轭体系和共轭效应结构特点结构特点：共轭体系的特征是各键在同一平面内，参加共轭的p轨道轴互相平行，且垂直于键所在的平面，相邻p轨道间从侧面重叠发生键离域。251-共轭体系共轭体系 双键、单键相间的共轭体系称做-共轭共轭体系。例如：共轭体系的分子骨架称做共轭链共轭链。的氢化焓DH=126.6 kJmol-1，的氢化焓DH=239 kJmol-1126.6 2-239=14.2 kJmol-1，称为1,3-丁二烯共轭能共轭能。共轭能共轭能：共轭体系的稳定能。26的氢化焓DH=254 kJmol-1，的氢化焓DH=226 kJmol-1 254-22
18、6=28 kJ mol-1共轭的共轭的1,3-戊二烯比孤立的戊二烯比孤立的1,4-戊二烯氢化焓低：戊二烯氢化焓低：说明共轭体系能量较低，较为稳定。2p-共轭体系共轭体系 双键相连的原子上的p轨道与键的p轨道形成的共轭体系称做 p-共轭共轭体系。烯丙基结构烯丙基结构273超共轭体系超共轭体系 超共轭体系，比共轭体系作用弱，稳定性差，共轭能小。(1)-超共轭体系 丙烯分子中的甲基可绕 CC键旋转，旋转到某一角度时，甲基中的C-H键与C=C的键在同一平面内，C-H键轴与键p轨道近似平行，形成-共轭共轭体系,称为-超共轭超共轭 体系。表示为：丙烯分子的丙烯分子的-超共轭体系超共轭体系乙烯氢化焓H=13
19、7 kJmol-1，丙烯的氢化焓H=126 kJmol-1，丙烯丙烯-超共轭能超共轭能：137-126=11 kJmol-1。281,3-戊二烯 （氢化焓226226 kJmol-1）比1,3-丁二烯 （氢化焓239 kJmol-1）小，因为前者是因为前者是-共轭比后者多一个共轭比后者多一个-超共轭作用。超共轭作用。稳定性：键的-H越多，形成超共轭的机会越多，超共轭作用越强。(2)-p超共轭体系 C-H的键轨道与p轨道形成的共轭体系称做-p超共轭超共轭体系。如乙基碳正离子即为-p超共轭体系。乙基碳正离子乙基碳正离子-p超共轭体系超共轭体系29烷基碳自由基也能形成-p超共轭体系：碳自由基的稳定性
20、：碳正离子的稳定性：3R+2R+1R+CH3304.8.2 共轭效应（共轭效应（C效应）效应）共轭链两端的原子的电负性不同，共轭体系中电子离域有方向性，在共轭链上正电荷、负电荷交替出现，沿共轭链一直传递下去，称为电子共轭效应电子共轭效应（又称C效应效应）。电子共轭效应有吸电子共轭效应（-C效应）和给电子共轭效应（+C效应）。1.吸电子共轭效应（吸电子共轭效应（-C效应）效应）电负性大的原子接在共轭链端上，使共轭电子向电负性大的元素端离域，称做吸电子共轭效应吸电子共轭效应。2-丁烯醛丁烯醛 丙烯腈丙烯腈31 、连到共轭链上有-C效应-C效应：2.给电子的共轭效应（给电子的共轭效应（+C效应）效应
21、）含有孤对电子的原子接在共轭链一端，使共轭电子背离有电子对的原子端离域，称为给电子共轭效应给电子共轭效应（+C效应）。氯乙烯氯乙烯 乙烯基醚乙烯基醚一些原子或基团的+C效应强度顺序：-NR2 -OR -F.-F -CI -Br -I.-OR -SR.O-OR O+R2323 动态共轭效应动态共轭效应 静态共轭效应静态共轭效应：上面讨论的是在静止条件，由元素电负性或原子电子对引起的共轭效应称静态共轭效应。动态共轭效应动态共轭效应：在外电场的作用下，共轭体系产生的共轭电子沿共轭链-、+传递的电荷交替现象称做动态共轭效应。静态共轭效应动态共轭效应在化学反应中，动态共轭效应作用比静态共轭效应作用大得多
22、。33极性交替出现极性变化是单一方向极性效果远，从共轭链一端到另一端短，一般不超过三个共价键传递距离沿共轭链传递沿共价键传递，或空间（场效应）传递传递路线共轭方式诱导方式传递方式共轭体系中任何键上存在电负性，（共轭）电子对电负性起源共轭效应(C效应）诱导效应（I效应）共轭效应与诱导效应比较表4.8.3 共轭效应与诱导效应比较共轭效应与诱导效应比较344.9 共轭二烯烃的化学性质共轭二烯烃的化学性质共轭加成反应共轭加成反应双烯合成反应双烯合成反应4.9.1 共轭加成反应共轭加成反应 共轭二烯烃的官能团是 ，应该即有单烯烃的性质，又应该有特殊性质。1.1,41.1,4加成（共轭加成）加成（共轭加成
23、）共轭二烯能进行亲电加成，其加成反应比单烯烃容易，也能进行催化加氢。1,3丁二烯与一分子亲电试剂加成，生成两种产物：3,4-二溴二溴-1-丁烯丁烯 1,2-加成加成1,4-二溴二溴-2-丁烯丁烯 1,4-加成加成353,4-二溴二溴-1-丁烯丁烯 1,2-加成加成1,4-二溴二溴-2-丁烯丁烯 1,4-加成加成1,2-加成加成：打开一个键，试剂加到键的两个碳原子上，这种加成与单烯烃加成反应一样，称为1,2-加成。1,4-加成加成：打开两个键，试剂加到两个键的两端碳原子上，中间两个碳原子间形成一个新键，称为1,4-加成加成，也称为共共轭加成轭加成。362.2.影响影响1,4-1,4-加成的因素加
24、成的因素 影响因素有反应物结构、试剂和溶剂的性质、产物的稳定性质，反应温度等。极性溶剂中（极性溶剂中（40）70%30%非极性溶剂中（非极性溶剂中（-15）46%54%-80 20%80%40 80%20%极性溶剂极性溶剂有利于1,4-加成，非极性溶剂非极性溶剂有利于1,2-加成。反应温度的影响比较明显，低温低温有利于1,2-加成，高温高温有利于1,4-加成。37反应物结构影响2,3-二甲基丁二烯与溴反应，主要得反式-2,3-二甲基-1,4-二溴-2-丁烯：反应温度影响：1,2-1,2-加成，遵守不对称烯烃加成规律加成，遵守不对称烯烃加成规律。低温有利于1,2-加成高温有利于1,4-加成383
25、.1,4-3.1,4-加成反应的解释加成反应的解释1,3-丁二烯与 HCl反应，先加上一个H+生成碳正离子中间体，烯丙基碳正离子稳定，因此主要是生成烯丙基碳正离子：既可以进行既可以进行1,2-1,2-加成，也可以进行加成，也可以进行1,4-1,4-加成。加成。从共振论观点分析：从共振论观点分析：Br-Br-39 比 稳定，低温下1,2-加成容易。的空间位阻小，在极性溶液中或高温下主要是1,4-加成。4.4.热力学控制与动力学控制热力学控制与动力学控制第一个过渡态能量较高，第一个过渡态能量较高，是决定反应速率步骤；是决定反应速率步骤；第二个过渡态能量较低，第二个过渡态能量较低，决定是决定是1,2
26、-加成还是加成还是1,4-加成。加成。40动力学控制动力学控制：1,2-加成活化能小，低温下反应速率快，产物由反应速度决定，称为动力学控制。热力学控制热力学控制：1,4-加成产物稳定，在较高温度下发生，产物组成由产物稳定性决定，称为热力学控制。1,2-加成产物在较高温度能转变成1,4-加成产物。稳定稳定产物产物411.双烯合成反应双烯合成反应 共轭二烯烃共轭二烯烃与含有C=CC=C或CCCC的不饱和化合物进行1,4-加成反应，生成六元环烯烃六元环烯烃的反应称为双烯合成反应双烯合成反应，又称 Diels-Diels-AlderAlder反应反应 （获得（获得1950 1950 年诺贝尔奖年诺贝尔
27、奖）。4.9.24.9.2 双烯合成反应双烯合成反应双烯合成反应是可逆反应，正向成环反应的温度较低较低，逆向开环反应需要较高较高的温度。双烯体双烯体：通常把双烯合成反应中的共轭二烯烃称做双烯体。亲双烯体亲双烯体：把双烯合成反应中的不饱和化合物称做亲双烯体。双烯体双烯体亲双烯体亲双烯体165，90MPa17h42白色固体白色固体可由这个反应鉴别、精制、提纯共轭二烯烃。顺丁烯二酸酐顺丁烯二酸酐2.双烯合成反应有如下特点双烯合成反应有如下特点：(1)双烯体上连有推电子基团推电子基团，亲双烯体上连有吸电子基团吸电子基团，有利于反应进行：(2)双烯体和亲双烯体都有取代基时，两个取代基处在环己烯环的双烯体
28、和亲双烯体都有取代基时，两个取代基处在环己烯环的 1,41,4位位（或（或1,21,2位位)的产物占优势的产物占优势：43(3)双烯体和亲双烯体在反应过程中原有构型保持不变双烯体和亲双烯体在反应过程中原有构型保持不变顺丁烯二酸二乙酯顺丁烯二酸二乙酯 顺顺-4-环己烯环己烯-1,2-二甲酸二乙二甲酸二乙酯酯 反反-丁烯二酸二乙酯丁烯二酸二乙酯 反反-4-环己烯环己烯-1,2-二甲二甲酸二乙酯酸二乙酯双烯合成反应是顺式加成双烯合成反应是顺式加成(4)双烯体是S-顺式构象，才能进行双烯合成，S-反式构象双烯体需要转变成S-顺式构象才能进行反应。S-反式反式 S-顺式顺式44下列下列 S S-反式构象
29、双烯体能否与烯烃进行双烯加成反式构象双烯体能否与烯烃进行双烯加成？共轭二烯烃可以与炔烃衍生物炔烃衍生物进行双烯合成反应，得到环己二烯的衍生物:45共轭二烯烃可以与醌类化合物醌类化合物进行双烯合成反应，得到相应的衍生物:4.4.应用应用 双烯合成反应在有机合成中有重要用途，是合成六元环状化合物的重要方法，把反应物中的碳原子换成杂原子，也能进行类似的反应，得到含杂原子的六元环状化合物。3.3.反应机理反应机理双烯合成反应属周环反应，双烯体有4个电子，亲双烯体有2个电子参加反应，故双烯合成反应又称4+2环加成反应。46*4.10 4.10 共振论简介共振论简介1.共振论概念共振论概念 甲酸根甲酸根H
30、COO0.1270.127e-21 e-21HCOO离域体系离域体系离域体系：离域体系：由几个原子共平面，电子不是集中在某个原子上由几个原子共平面，电子不是集中在某个原子上,而是分散在而是分散在有关多个原子上的体系。分子、离子、自由基都可成为离域体系。有关多个原子上的体系。分子、离子、自由基都可成为离域体系。47 离域体系的分子、离子或自由基离域体系的分子、离子或自由基不能用一个经典结构表示，需用几个可能的原子核位置不变，只有电子对排布变化的经经典结构典结构的共振来表达其结构。:-共振杂化体共振杂化体共振结构共振结构（1）共振结构共振结构（2）共振（1 1）共振论概念：）共振论概念：为了解决用
31、经典结构式表达复杂的电子离域体系的矛盾,Pauling 1933 年 提出了共振论。48共振论共振论 是是化学化学中表示中表示分子结构分子结构的一种方法，的一种方法，是是价键理论价键理论的重要组成部分。的重要组成部分。共振论共振论 是用是用假想假想的的共振结构共振结构去近似地描绘真实去近似地描绘真实物质的结构理论。物质的结构理论。-共振论共振论 定义 共振论共振论 是价键理论的延伸和发展，是以经典的路易斯结构是价键理论的延伸和发展，是以经典的路易斯结构式为基础表达离域体系。式为基础表达离域体系。苯的共振结构苯的共振结构:（2）共振结构的贡献共振结构的贡献：稳定的共振结构对共振杂化体贡献大；相等
32、的共振结构对共振杂化体贡献相等。（3）共振能（离域能）共振能（离域能）：最稳定的共振结构的能量与共振杂化体的能量差。即离域体的稳定能。49 2.2.书写共振结构的规则书写共振结构的规则 （1）原子核位置不动，键、非键电子对移动。H3CNOO(3)-+-+-H3CNOO(1)-+H3CNOO+(2)（2）所有共振结构式符合价键理论，是路易斯结构式。二三周期元素原子外层价电子数符合八隅体（3）所有共振结构必须保持相等的单电子数目50 3.共振结构稳定性的估计共振结构稳定性的估计（1）共价键数目多的稳定（2）所有原子具有惰性气体结构的稳定（3）电荷分离不稳定，越远越不稳定稳定稳定稳定51作业：作业：
33、P 97-99 4-1，4-2，4-3，4-4，4-5，4-6 4-7，4-8，4-9，4-10，4-11，4-13 4-14，4-15，4-16，4-19，4-2052（1）用系统命名法命名下列化合物：用系统命名法命名下列化合物：练习练习3正丙基正丙基1己烯己烯6甲基甲基2庚炔庚炔1甲基甲基5乙基乙基1,3环己烯环己烯(E)2,2,3,4四甲基四甲基3己烯己烯(E)3乙基乙基3戊烯戊烯1炔炔(2E,4Z)2,4庚二烯庚二烯53（2 2）回答下列问题回答下列问题：1.下面三个化合物与下面三个化合物与HBr加成反加成反应应的活性大小次序如何？的活性大小次序如何？A.CF3CHCH2 B.BrCHCH2 C.CH3OCHCHCH3 2.比比较较下列碳正离子的下列碳正离子的稳稳定性定性：3.排列下面的化合物与排列下面的化合物与HBr加成反应的活性次序加成反应的活性次序：A.CH3CHCHCHCH2 B.CH2CHCH2CH3 C.CH3CHCHCH3 D.CH2CHCHCH2 E.CH2C(CH3)C(CH3)CH2 F.(CH3)2CCHCH34.将下列碳正离子按稳定性增大的次序排列，并说明理由。将下列碳正离子按稳定性增大的次序排列，并说明理由。C54