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1、 第四章 聚合物流体的流变性教学目的和要求流动类型重点和难点非牛顿剪切粘性思考与练习流体的弹性拉伸粘性关于聚合物流体的流变性04.04.2023现在学习的是第1页，共45页04.04.20231.层流和湍流层流和湍流聚合物熔体，在成型过程中流动时，其雷诺准数聚合物熔体，在成型过程中流动时，其雷诺准数一般小于一般小于10，分散体也不会大于，分散体也不会大于2100，因此其流动均为，因此其流动均为层流。层流。Re2100湍流湍流Re=21004000过渡态过渡态（介于层流与湍流介于层流与湍流）低分子流体低分子流体第一节第一节 聚合物流体的流动类型聚合物流体的流动类型现在学习的是第2页，共45页04
2、.04.2023原因：原因：粘粘 度度 高高，如如 低低 密密 度度 聚聚 乙乙 烯烯 的的 熔熔 体体 粘粘 度度 约约0.31021103Pa.s，而而且且流流速速较较低低，在在加加工工过过程程中中剪剪切切速速率率一一般般不不大于大于103s1。但是在特殊场合，如经小浇口的熔体注射进大型腔，由于剪切应力过大等原因，会出现弹性湍流，熔体会发生破碎，破坏成型。注意注意现在学习的是第3页，共45页04.04.2023 凡凡流流体体在在输输送送通通道道中中流流动动时时，该该流流体体在在任任何何部部位位的的流流动动状状况况保保持持恒恒定定，不不随随时时间间而而变变化化，即即一一切切影影响响流流体体流
3、流动动的因素都不随时间而改变，此种流动称为稳定流动。的因素都不随时间而改变，此种流动称为稳定流动。所所谓谓稳稳定定流流动动，并并非非是是流流体体在在各各部部位位的的速速度度以以及及物物理理状状态态都都相相同同。而而是是指指在在任任何何一一定定部部位位，它它们们均均不不随时间而变化。随时间而变化。2.稳定流动与不稳定流动稳定流动与不稳定流动正常操作的挤出机中，塑料熔体沿螺杆螺槽向前流动属稳定流动，因其流速、流量、压力和温度分布等参数均不随时间而变动。例如例如现在学习的是第4页，共45页04.04.2023 等等温温流流动动是是指指流流体体各各处处的的温温度度保保持持不不变变情情况况下下的的流动。
4、流动。在在等等温温流流动动情情况况下下，流流体体与与外外界界可可以以进进行行热热量量传传递递，但传入和输出的热量应保持相等。但传入和输出的热量应保持相等。常常常常将将熔熔体体充充模模流流动动阶阶段段当当作作等等温温流流动动过过程程来来处处理理，因因为为不不会会有有过过大大的的偏偏差差，却却可可以以使使充充模模过过程程的的流流变分析大为简化。变分析大为简化。3.等温流动和非等温流动等温流动和非等温流动现在学习的是第5页，共45页04.04.2023在聚合物加工的实际条件下，聚合物流体的流动一般均呈现非等温状态。一方面是由于成型工艺要求将流道各区域控制在不同的温度下；另一方面，是由于粘性流动过程中
5、有生热和热效应。这些都使其在流道径向和轴向存在一定的温度差。例如塑料的注射成型，熔体在进入低温的模具后就开始冷却降温。现在学习的是第6页，共45页04.04.2023 当当流流体体在在流流道道内内流流动动时时、由由于于外外力力作作用用方方式式和和流流道道几何形状的不同，流体内质点的速度分布具有不同特征：几何形状的不同，流体内质点的速度分布具有不同特征：一一维维流流动动：流流体体内内质质点点的的速速度度只只在在一一个个方方向向上上变变化化，即即在在流流道道截截面面上上任任何何一一点点的的速速度度只只需需用用一一个个垂垂直直于于流流动动方向的坐标表示。方向的坐标表示。4.一维流动、二维流动和三维流
6、动一维流动、二维流动和三维流动例如例如聚合物熔体在等截面圆管内作层状流动时，其速度分布仅是圆管半径的函数，是一种典型的一维流动。现在学习的是第7页，共45页04.04.2023 二二维维流流动动：流流道道截截面面上上各各点点的的速速度度需需要要两两个个垂垂直直于于流流动动方方向向的的坐坐标标表表示示。例例如如流流体体在在矩矩形形和和椭椭圆圆型型截截面面通通道道中中流流动动时时，其其流流速速在在通通道道的的高高度度和和宽宽度度两两个个方方向向均均发发生生变变化，是典型的二维流动。化，是典型的二维流动。三三维维流流动动：流流体体在在截截面面变变化化的的通通道道中中流流动动，如如锥锥形形通通道道或或
7、收收缩缩型型管管道道，其其质质点点速速度度不不仅仅沿沿通通道道截截面面的的纵纵横横两两个个方方向向变变化化，而而且且也也沿沿主主流流动动方方向向变变化化。即即流流体体的的流流速速要要用用三个相互垂直的坐标表示，因而称为三维流动。三个相互垂直的坐标表示，因而称为三维流动。二维流动和三维流动的规律在数学处理上，比较一维流动要复杂很多。有的二维流动，如平行板狭缝通道和间隙很小的圆环通道中的流动，按一维流动作近似处理时不会有很大的误差。现在学习的是第8页，共45页04.04.2023拉拉伸伸流流动动：质质点点速速度度沿沿着着流流动动方方向向发发生生变变化；化；剪剪切切流流动动：质质点点速速度度仅仅沿沿
8、着着与与流流动动方方向向垂垂直的方向发生变化。直的方向发生变化。5.拉伸流动和剪切流动拉伸流动和剪切流动 按照流体内质点速度分布与流动方向关系，可将按照流体内质点速度分布与流动方向关系，可将聚合物加工时的流体的流动分为两类：聚合物加工时的流体的流动分为两类：现在学习的是第9页，共45页04.04.2023 由由边边界界的的运运动动而而产产生生的的流流动动，如如运运转转滚滚筒筒表表面面对对流体的剪切摩擦而产生流动，即为流体的剪切摩擦而产生流动，即为拖曳流动拖曳流动。而而边边界界固固定定，由由外外压压力力作作用用于于流流体体而而产产生生的的流流动动，称为称为压力流动压力流动。剪切流动按其流动的边界
9、条件可分为剪切流动按其流动的边界条件可分为拖曳流动和压力流动拖曳流动和压力流动聚合物熔体注射成型时，在流道内的流动属于压力梯度引起的剪切流动。聚合物在挤出机螺槽中的流动为另一种剪切流动，即拖曳流动。例如例如现在学习的是第10页，共45页04.04.2023 聚合物流体在加工过程中受力的类型有三种：聚合物流体在加工过程中受力的类型有三种：剪切应力、拉伸应力和静压力剪切应力、拉伸应力和静压力。在在高高分分子子材材料料成成型型过过程程中中，聚聚合合物物的的材材料料随随受受力力性性质质与与作作用位置的不同而产生不同类型的用位置的不同而产生不同类型的应力、应变和应变速率。应力、应变和应变速率。第二节第二
10、节 聚合物流体的非牛顿剪切粘性聚合物流体的非牛顿剪切粘性 对成型影响最大的是对成型影响最大的是剪切应力剪切应力,因为成型时液态聚合因为成型时液态聚合物在设备或模具中流动的压力降、所需功率以及制品质物在设备或模具中流动的压力降、所需功率以及制品质量等都要受到它的制约。量等都要受到它的制约。其次是拉伸应力其次是拉伸应力，经常与剪切应力同时出现，如用吹，经常与剪切应力同时出现，如用吹塑法或拉幅法生产薄膜，熔体在变截面导管中的流动以塑法或拉幅法生产薄膜，熔体在变截面导管中的流动以及单丝的生产等。及单丝的生产等。成型时成型时液体静压力液体静压力影响相对较小，可忽略不计，但对影响相对较小，可忽略不计，但对
11、粘度有影响。粘度有影响。现在学习的是第11页，共45页04.04.2023例如：例如：聚聚合合物物在在简简单单的的管管和和槽槽中中的的流流动动，由由于于压压力力的的作作用用引引起起的的流流动动，属属于于简简单单的的一一维维压压力力流流动动，在在流流动动中中只只受受到到剪剪切切力的作用。力的作用。聚聚合合物物加加工工时时受受到到剪剪切切力力作作用用产产生生的的流流动动称称为为剪剪切切流流动动。为研究方便，可将层流流体视为一层层彼此相邻的液体为研究方便，可将层流流体视为一层层彼此相邻的液体在剪切应力在剪切应力作用下的相对滑移。作用下的相对滑移。现在学习的是第12页，共45页04.04.2023现在
12、学习的是第13页，共45页04.04.2023在一定温度下，施加于相距在一定温度下，施加于相距dr的液层上的剪切应力的液层上的剪切应力（单位为（单位为N/m2）,与层流间的剪切速率与层流间的剪切速率d/dr（又称速度（又称速度梯度，单位为梯度，单位为s-1）成正比，其表达式：）成正比，其表达式：式中式中-比例常数，称为粘度，比例常数，称为粘度，Pas层流可以用牛顿流体流动定律来描述：层流可以用牛顿流体流动定律来描述：现在学习的是第14页，共45页04.04.2023加工过程中聚合物流变行为可用粘度加工过程中聚合物流变行为可用粘度表征表征粘度：液层单位表面上所加的剪切力与液层间的粘度：液层单位表
13、面上所加的剪切力与液层间的速度梯度（剪切速率）的比值，速度梯度（剪切速率）的比值，粘度是液体自身所固有的性质粘度是液体自身所固有的性质，它的大小表征液体，它的大小表征液体抵抗外力引起流动变形的能力。抵抗外力引起流动变形的能力。现在学习的是第15页，共45页04.04.2023 对于小分子流体该粘度为常数，称为牛顿粘度。而对于聚合物流体，由于大分子的长链结构和缠结，剪切力和剪切速率不成比例，流体的剪切粘度不是常数，依赖于剪切作用。具有这种行为的流体称为非牛顿流体，非牛顿流体的粘度定义为非牛顿粘度或表观粘度。现在学习的是第16页，共45页04.04.2023根据应变时有无弹性和根据应变时有无弹性和
14、应变对时间有无依赖关系，非牛顿液体分为：应变对时间有无依赖关系，非牛顿液体分为：非非牛牛顿顿液液体体粘弹性液体粘弹性液体有时间依赖性液体有时间依赖性液体（宾哈液体、假塑性液体和膨胀性液体）（宾哈液体、假塑性液体和膨胀性液体）震凝性液体（震凝性液体（tt）触变性液体（触变性液体（tt）粘性液体粘性液体非牛顿液体类型非牛顿液体类型现在学习的是第17页，共45页04.04.2023描述非牛顿流体流动的关系式采用幂律定律描述非牛顿流体流动的关系式采用幂律定律式中的n为非牛顿指数，当n=1时流体具有牛顿行为；当n=1，当剪切应力低于屈服应力时流体静止并有一定刚度，但当剪切应力超过时流体就流动，这种流体称
15、为宾汉塑性流体;当n1时，表观粘度随剪切速率的增大而减小，这种流体称为假塑性流体或切力变稀流体，大部分聚合物流体都属于这种；当n1，表观粘度随剪切速率的增大而增大，这种流体称为膨胀性流体或切力增稠流体。K:粘度系数粘度系数N:非牛顿指数非牛顿指数现在学习的是第18页，共45页04.04.2023流体的流动曲线类型流体的流动曲线类型现在学习的是第19页，共45页04.04.2023流动类型流动规律符合的流体备注牛顿流体(为常数)PC和PVDC接近低分子多为此类宾汉流体(y和为常数)牙膏、油漆、凝胶糊、良溶剂的浓溶液在剪切力增大到一定值后才能流动假塑性流体n1高固体含量的糊剪切增加，粘度升高现在学
16、习的是第20页，共45页04.04.2023切力变稀流体的流动曲线切力变稀流体的流动曲线观察曲线观察曲线通过曲线看到：粘度对剪切速率的依赖关系通过曲线看到：粘度对剪切速率的依赖关系现在学习的是第21页，共45页04.04.2023 假塑性流体的粘度随剪切应力或剪切速率的增假塑性流体的粘度随剪切应力或剪切速率的增加而下降的原因与流体分子的结构有关。加而下降的原因与流体分子的结构有关。造成粘度下降的原因在于其中大分子彼此之间的缠结。当缠结的大分子承受应力时，其缠结点就会被解开，同时还沿着流动的方向规则排列，因此就降低了粘度。缠结点被解开和大分子规则排列的程度是随应力的增加而加大的。对对聚聚合合物物
17、熔熔体体来来说说切力变稀原因（假塑性流体）切力变稀原因（假塑性流体）现在学习的是第22页，共45页04.04.2023 当它承受应力时，原来由溶剂化作用而被封闭在粒子或大分子盘绕空穴内的小分子就会被挤出，这样，粒子或盘绕大分子的有效直径即随应力的增加而相应地缩小，从而使流体粘度下降。因为粘度大小与粒子或大分子的平均大小成正比，但不一定是线性关系。对对聚聚合合物物溶溶液液来来说说现在学习的是第23页，共45页04.04.2023当悬浮液处于静态时，体系中由固体粒子构成的空隙最小，其中流体只能勉强充满这些空间。当施加于这一体系的剪切应力不大时，也就是剪切速率较小时，流体就可以在移动的固体粒子间充当
18、润滑剂，因此，表观粘度不高。但当剪切速率逐渐增高时，固体粒子的紧密堆砌就被破坏，整个体系就显得有些膨胀。此时流体不再能充满所有的空隙，润滑作用因而受到限制，表观粘度就随着剪切速率的增长而增大。膨膨胀胀性性流流体体的的流流动动行行为为切力变稠原因（膨胀性流体）切力变稠原因（膨胀性流体）现在学习的是第24页，共45页04.04.2023加工方法剪切速率/S-1模压110开炼51015102密炼51025103挤出101103压延51015102纺丝102104注射103105各种加工方法中的剪切速率各种加工方法中的剪切速率现在学习的是第25页，共45页04.04.2023第三节第三节第三节第三节
19、聚合物流体的拉伸粘性聚合物流体的拉伸粘性聚合物流体的拉伸粘性聚合物流体的拉伸粘性聚合物在具有截面积逐渐变小聚合物在具有截面积逐渐变小的锥形管或其它管中的收敛流的锥形管或其它管中的收敛流动，这种流动不仅受到剪切作动，这种流动不仅受到剪切作用，而且还受到拉伸作用用，而且还受到拉伸作用当粘弹性聚合物流体从任何当粘弹性聚合物流体从任何形式的管道中流出受外力拉形式的管道中流出受外力拉伸时也能产生拉伸流动。伸时也能产生拉伸流动。拟制性拉伸(收敛流动)非拟制性拉伸(拉伸流动)现在学习的是第26页，共45页04.04.2023 在在拉拉伸伸作作用用下下，聚聚合合物物流流体体会会产产生生很很大大的的拉拉伸伸应应
20、变变，和和剪剪切切粘粘度度的的形形式式类类似似，我我们们用用拉拉伸伸粘粘度度来来表表示示流流体体对对拉拉伸流动的阻力：伸流动的阻力：现在学习的是第27页，共45页04.04.2023在在低低应应变变或或低低应应力力下下，拉拉伸伸粘粘度度是是不不依依赖赖应应力力或或应应变变速速率率的的（P52），在在高高应应变变或或高高应应力力下下，拉拉伸伸粘粘度度会出现两种不同的结果：会出现两种不同的结果：（1）拉伸变稀，原因是分子链缠结浓度的降低。拉伸变稀，原因是分子链缠结浓度的降低。（2）拉拉伸伸变变硬硬：例例如如PS、LDPE。原原因因是是大大分分子子链链的的取取向向伸伸直直、平平行行排排列列的的分分子
21、子较较无无序序排排列列的的分分子子更更具具有有更强的抗拉伸性。更强的抗拉伸性。拉伸粘度的影响因素拉伸粘度的影响因素现在学习的是第28页，共45页04.04.2023 因因为为拉拉伸伸粘粘度度随随着着应应力力或或应应变变速速率率而而增增大大，则则增增大大的的粘粘度度将将使使成成型型中中制制品品的的薄薄弱弱成成分分或或应应力力集集中中区区域域不不至至于于在在张应力的作用下产生破坏，从而能获得形变均匀的产品。张应力的作用下产生破坏，从而能获得形变均匀的产品。聚聚合合物物拉拉伸伸流流动动过过程程粘粘度度增增大大的的特特性性在在很很大大程程度度上上决决定了聚合物能在恒温条件下纺丝或成膜。定了聚合物能在恒
22、温条件下纺丝或成膜。这一特性，对纤维纺丝、吹塑薄膜、这一特性，对纤维纺丝、吹塑薄膜、拉伸薄膜、片材的热成型等十分有利拉伸薄膜、片材的热成型等十分有利现在学习的是第29页，共45页04.04.2023（1）聚合物加工既有剪切流动又有拉伸流动，）聚合物加工既有剪切流动又有拉伸流动，也有特殊的剪切流动也有特殊的剪切流动-拖曳流动。拖曳流动。（2）可以推出聚合物流体在不同形状流道中）可以推出聚合物流体在不同形状流道中的流动方程，从而计算剪切应力和剪切速率，的流动方程，从而计算剪切应力和剪切速率，得到流动曲线。得到流动曲线。小节小节小节小节现在学习的是第30页，共45页04.04.2023影响粘度的主要
23、因素影响粘度的主要因素在给定剪切速率下，聚合物的粘度主要取决于在给定剪切速率下，聚合物的粘度主要取决于实现分子位实现分子位移和链段协同跃迁的能力移和链段协同跃迁的能力以及在以及在跃迁链段的周围是否有可以接跃迁链段的周围是否有可以接纳它跃入的空间纳它跃入的空间（自由体积）两个因素。（自由体积）两个因素。凡能引起链段跃迁能力和自由体积增加的因素，都能导凡能引起链段跃迁能力和自由体积增加的因素，都能导致聚合物熔体粘度下降：致聚合物熔体粘度下降：除前面剪切应力和剪切速率外，还有温度、压力等外在因素除前面剪切应力和剪切速率外，还有温度、压力等外在因素以及材料的内在因素（如链结构和链的极性、相对分子质量分
24、以及材料的内在因素（如链结构和链的极性、相对分子质量分布及聚合物的组成等）。布及聚合物的组成等）。粘度：液层单位表面上所加的剪切力与液层间的粘度：液层单位表面上所加的剪切力与液层间的速度梯度（剪切速率）的比值，速度梯度（剪切速率）的比值，粘度是液体自身所固有的性质粘度是液体自身所固有的性质，它的大小表征液体，它的大小表征液体抵抗外力引起流动变形的能力。抵抗外力引起流动变形的能力。现在学习的是第31页，共45页04.04.2023温度对剪切粘度的影响温度对剪切粘度的影响聚合物的成型加工，多处于粘流温度至分解温度之间，在聚合物的成型加工，多处于粘流温度至分解温度之间，在这一较窄的温度区间内粘度与温
25、度的关系可用这一较窄的温度区间内粘度与温度的关系可用Arnhenius方方程来表示：程来表示：当温度区间在当温度区间在TgTTg+100时，聚合物粘度与温时，聚合物粘度与温度的关系可以用半经验（度的关系可以用半经验（WLF）公式表示：）公式表示：现在学习的是第32页，共45页04.04.2023原因来自熔体的可压缩性。利用自由体积来解释。原因来自熔体的可压缩性。利用自由体积来解释。压力对剪切粘度的影响压力对剪切粘度的影响因为在加压时，聚合物的自由体积减小，熔体分子因为在加压时，聚合物的自由体积减小，熔体分子间的自由体积也减小，使分子间作用力增大，最后导致间的自由体积也减小，使分子间作用力增大，
26、最后导致熔体剪切粘度增大。熔体剪切粘度增大。与低分子液体相比，聚合物因其长链大分子形状复杂，与低分子液体相比，聚合物因其长链大分子形状复杂，分子链堆砌密度较低，受到压力作用时，体积变化较大。分子链堆砌密度较低，受到压力作用时，体积变化较大。聚合物熔体成型压力通常都比较高，例如注射成型时，聚合物聚合物熔体成型压力通常都比较高，例如注射成型时，聚合物在在150下受压达下受压达350kPa到到3000kPa，其压缩性是很可观的。，其压缩性是很可观的。在在100kPa的压力下各种聚合物的压缩率不超过的压力下各种聚合物的压缩率不超过1，而当，而当压力增至压力增至700kPa时，压缩率可高达时，压缩率可高
27、达35个数量级。个数量级。现在学习的是第33页，共45页04.04.20231-聚甲基丙烯酸甲酯；聚甲基丙烯酸甲酯；2-聚苯乙烯；聚苯乙烯；3-高密度聚乙烯；高密度聚乙烯；4-醋酸纤维素醋酸纤维素现在学习的是第34页，共45页04.04.2023粘度对剪切应力粘度对剪切应力(或剪切速率或剪切速率)的依赖性的依赖性 在成型条件下，聚合物熔体多属非牛顿液体，其在成型条件下，聚合物熔体多属非牛顿液体，其粘度随着剪切应力粘度随着剪切应力(或剪切速率或剪切速率)的增加而降低，但是各种的增加而降低，但是各种聚合物降低的程度不同。聚合物降低的程度不同。在聚合物成型中，为了改善的流动性，分别采用调整剪切速在聚
28、合物成型中，为了改善的流动性，分别采用调整剪切速率和温度的方法来改善对剪切速率和温度敏感的聚合物的粘度。率和温度的方法来改善对剪切速率和温度敏感的聚合物的粘度。但应指出，粘度对剪切速率但应指出，粘度对剪切速率(或温度或温度)敏感的聚合物，敏感的聚合物，往往会在剪切速率往往会在剪切速率(或温度或温度)波动时，造成制品质量上有波动时，造成制品质量上有显著差别。显著差别。现在学习的是第35页，共45页04.04.2023粘度随时间的变化粘度随时间的变化 聚合物完成熔融过程以后，流变性质应不随时间而改变。聚合物完成熔融过程以后，流变性质应不随时间而改变。但实际上，许多聚合物的粘度均随时间而逐渐变化。但
29、实际上，许多聚合物的粘度均随时间而逐渐变化。引起这种变化的原因，其中有工艺的如加聚类聚合物引起这种变化的原因，其中有工艺的如加聚类聚合物的热降解和热氧化降解，缩聚类聚合物与低分子杂质的热降解和热氧化降解，缩聚类聚合物与低分子杂质(如如水水)之间的交联反应所造成的降解反应等。之间的交联反应所造成的降解反应等。因此，在成型过程中聚合物熔体处于注射喷嘴、挤出口模因此，在成型过程中聚合物熔体处于注射喷嘴、挤出口模或喷丝头高温区域的时间应尽可能缩短。或喷丝头高温区域的时间应尽可能缩短。现在学习的是第36页，共45页04.04.2023聚合物的分子结构对粘度的影响聚合物的分子结构对粘度的影响聚合物的柔顺性
30、：聚合物的柔顺性：聚合物分子链的刚性及分子间相互作用力愈大，其粘聚合物分子链的刚性及分子间相互作用力愈大，其粘度也愈高，且对温度的敏感性也愈大。度也愈高，且对温度的敏感性也愈大。反之，分子链的反之，分子链的柔性愈大，缠结点愈多，链的解缠和滑移愈困难，其粘柔性愈大，缠结点愈多，链的解缠和滑移愈困难，其粘度对剪切应力愈敏感。度对剪切应力愈敏感。现在学习的是第37页，共45页04.04.2023支链：支链：短支链对聚合物粘度的影响不大。当相对分子质量相同时，支短支链对聚合物粘度的影响不大。当相对分子质量相同时，支链短而数目多，会使分子间距离增大，分子间作用力减小，且自由链短而数目多，会使分子间距离增
31、大，分子间作用力减小，且自由体积增大，故粘度小。体积增大，故粘度小。长支链对粘度的影响非常显著。当支链对分子质量大于长支链对粘度的影响非常显著。当支链对分子质量大于某某-临界值临界值Mc三倍后，支链上的缠结点增多，其粘度比直链的粘三倍后，支链上的缠结点增多，其粘度比直链的粘度高出度高出10-100倍。倍。与无支链的同一聚合物相比，有支链的聚合物粘度对与无支链的同一聚合物相比，有支链的聚合物粘度对剪切速率敏感性要大。当支链中含有大量侧基时，聚合物剪切速率敏感性要大。当支链中含有大量侧基时，聚合物的自由体积增大，粘度对温度和压力的敏感性也都增大。的自由体积增大，粘度对温度和压力的敏感性也都增大。现
32、在学习的是第38页，共45页04.04.2023原原因因HDPE是是线线形形聚聚合合物物，LDPE则则是是支支化化聚聚合合物物。按按照照Buche理理论论，支支化化聚聚合合物物分分子子的的粘粘度度比比相相同同分分子子量量的的线线形形分分子子的的粘粘度度要要小小些些。但但是是如如果果支支链链很很长长以以致致支支链链本本身身就就能能产产生生缠结，会使流动复杂化，粘度可高可低。缠结，会使流动复杂化，粘度可高可低。熔熔体体指指数数相相近近的的两两种种聚聚乙乙烯烯在在流流动动性性上上差差异异很大：很大：在在较较高高剪剪切切速速率率 下下，LDPE的的粘度比粘度比HDPE低。低。现在学习的是第39页，共4
33、5页04.04.2023相对分子质量对粘度的影响相对分子质量对粘度的影响 随着相对分子质量的增大，不同链段偶然位移相互随着相对分子质量的增大，不同链段偶然位移相互抵消的机会就多，因而分子链重心位移就愈困难，粘度抵消的机会就多，因而分子链重心位移就愈困难，粘度也就愈高。也就愈高。同时也要考虑相对分子质量分布对粘度的影响。同时也要考虑相对分子质量分布对粘度的影响。总之，成型时对聚合物相对分子质量的选择，由于存在总之，成型时对聚合物相对分子质量的选择，由于存在着加工所需要的流动性与制品的物理力学性能之间的矛盾。着加工所需要的流动性与制品的物理力学性能之间的矛盾。因此，针对不同用途和不同加工方法，选择
34、适当相对分子质因此，针对不同用途和不同加工方法，选择适当相对分子质量的聚合物是十分重要的。在塑料成型时，其相对分子质量量的聚合物是十分重要的。在塑料成型时，其相对分子质量一般控制在纤维和橡胶之间。一般控制在纤维和橡胶之间。现在学习的是第40页，共45页04.04.2023其他添加剂对聚合物粘度的影响其他添加剂对聚合物粘度的影响 在聚合物成型时，由于加工和使用性能的需要，常在主在聚合物成型时，由于加工和使用性能的需要，常在主体聚合物中加入一些添加剂，这些添加剂将不同程度上影响聚体聚合物中加入一些添加剂，这些添加剂将不同程度上影响聚合物的粘度。当加入填料、色料、稳定剂等固体物质时，会使合物的粘度。
35、当加入填料、色料、稳定剂等固体物质时，会使聚合物的粘度增大。聚合物的粘度增大。另一类添加剂是为了配制溶液或分散体而加入聚合物中的另一类添加剂是为了配制溶液或分散体而加入聚合物中的溶剂或增塑剂等液体物质。它们的加入能削弱聚合物分子间的溶剂或增塑剂等液体物质。它们的加入能削弱聚合物分子间的作用力，使体系的粘度降低。作用力，使体系的粘度降低。现在学习的是第41页，共45页04.04.2023 值得提出的是，当添加碳黑等固体物质作流动实验值得提出的是，当添加碳黑等固体物质作流动实验时，曾发现由于剪切而产生时，曾发现由于剪切而产生“剪切诱导结晶剪切诱导结晶”和和“应力突增应力突增”现象。现象。可解释为：
36、由于固体添加剂的存在，增加了分子链可解释为：由于固体添加剂的存在，增加了分子链与颗粒界面的摩擦，阻止取向分子链回缩成为无规线与颗粒界面的摩擦，阻止取向分子链回缩成为无规线团，降低了松弛速度，在较高的剪切速率和较低的加团，降低了松弛速度，在较高的剪切速率和较低的加工温度下，分子链规整排列而结晶，部分大分子链被工温度下，分子链规整排列而结晶，部分大分子链被束缚在晶区中，限制了它的运动，所以粘度剧增。这束缚在晶区中，限制了它的运动，所以粘度剧增。这种现象在注射成型时应予注意。种现象在注射成型时应予注意。现在学习的是第42页，共45页04.04.2023热固性树脂粘度的影响因素热固性树脂粘度的影响因素
37、 热塑性树脂的粘度在成型条件下，甚至交替经过加热塑性树脂的粘度在成型条件下，甚至交替经过加热和冷却过程，均发生可逆的变化，除降解或局部交联热和冷却过程，均发生可逆的变化，除降解或局部交联外，基本上属于一种形态转化的物理过程。外，基本上属于一种形态转化的物理过程。而热固性聚合物则相反：在成型过程中既有物理变化，而热固性聚合物则相反：在成型过程中既有物理变化，又有化学交联作用，物料一经固化后，粘度变为无穷大，又有化学交联作用，物料一经固化后，粘度变为无穷大，具有不可逆性。因此，粘度反映了热固性聚合物的固化程具有不可逆性。因此，粘度反映了热固性聚合物的固化程度。度。热固性聚合物的粘度，除了受本身分子
38、结构影热固性聚合物的粘度，除了受本身分子结构影响外，还受剪切速率、温度和固化时间的影响。响外，还受剪切速率、温度和固化时间的影响。现在学习的是第43页，共45页04.04.2023.“切力增稠切力增稠”现象现象A.切力增稠切力增稠高高聚聚物物熔熔体体的的表表观观黏黏度度随随剪剪切切速速率率或或剪剪切切应应力力的的增增大大而而增大的现象。增大的现象。B.“切力增稠切力增稠”的起因的起因悬悬浮浮液液在在静静止止时时，液液体体中中的的固固体体粒粒子子处处于于很很紧紧密密的的状状态态，粒子间空隙很小并充满了液体。粒子间空隙很小并充满了液体。(当当作作用用于于悬悬浮浮液液上上的的或或剪剪切切速速率率很很低低时时，固固体体粒粒子子在在液液体体的的润润滑滑作作用用下下会会产产生生相相对对滑滑动动，并并能能在在大大致致保保持持原原有有紧紧密密堆堆砌砌的的情情况况下下使使整整个个悬悬浮浮液液体体系系沿沿受受力力方方向向移移动动，故故悬悬浮浮液液有有恒恒定定的表观黏度。的表观黏度。)现在学习的是第44页，共45页04.04.2023感感谢谢大大家家观观看看现在学习的是第45页，共45页