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1、关于表面活性剂及其在滴定中的应用第1页，讲稿共18张，创作于星期三表面活性剂 1.定义 2.结构 3.分类 4.胶束 第2页，讲稿共18张，创作于星期三一.用作指示剂体系，终点变色快，色变敏锐，并可扩大原有指示剂 的应用范围。二.改善某些络合滴定的条件 三.表面活性剂在酸碱滴定中的应用 表面活性在滴定中的应用表面活性在滴定中的应用 第3页，讲稿共18张，创作于星期三 用酸碱滴定法测定长连羧算和胺类，往往遇到两个主要困难。（一）是这些羧酸和胺不容于水。（二）由于它们均为极弱的酸或碱，直接用标准碱或标准酸滴定时，无滴定突跃，或突跃不明显，过去常在非水溶液中进行滴定以克服上述困难，但非水溶剂用量大，
2、花费昂贵，操作不便。问题的提出 第4页，讲稿共18张，创作于星期三原因 1.利用胶束增溶作用使不溶性酸 或胺溶解原理 极性增溶 非极性增溶 吸附增溶 第5页，讲稿共18张，创作于星期三 2.胶束能改变酸和碱的离解常数。一般规定是阳离子表面活性剂胶束能使被增溶的羧酸的PKa降低，阴离子表面活性剂胶束能使被增容的羧酸的PKa升高。第6页，讲稿共18张，创作于星期三原理示例原理示例 以以 P。Mukerjee在在1964年的实验为例年的实验为例 应用几种磺酞染料为指示剂。染料的离解平衡如式：式中代表黄色的一价离子，代表蓝色的二价离子 第7页，讲稿共18张，创作于星期三2.据所测的据所测的r值为纵轴，
3、表面活性剂浓度为横轴作图值为纵轴，表面活性剂浓度为横轴作图 1.测定在不同浓度的表面活性剂的溶液中测定测定在不同浓度的表面活性剂的溶液中测定r值值 r=/步骤步骤 第8页，讲稿共18张，创作于星期三3.所依据上图中相应的点所依据上图中相应的点r就可以把可以算就可以把可以算出指示染料的出指示染料的PKa 结论结论 实验所测得实验所测得PKa高于水中高于水中 第9页，讲稿共18张，创作于星期三Thank you!第10页，讲稿共18张，创作于星期三表面活性剂是终点变色快，色变敏表面活性剂是终点变色快，色变敏锐的实例：锐的实例：例1.用CAS（表面活性剂铬天青）CTMA作指示剂，以EDTA直接滴定
4、，终点从蓝色变为黄色，非常敏锐。例2.在非离子表面活性剂存在下，可加速金属离子与PAN的反映返回第11页，讲稿共18张，创作于星期三 二甲酚橙（XO）为广泛用的金属指示剂当无表面活性剂存在时，只能应用于PH6范围的溶剂进行滴定的体系。因在此范围内，许多金属离子与其形成红色或紫色络合物，而其本身则为黄色，有明显的对比度，但在碱性介质中，由于二甲酚橙本身呈紫色，就不能应用。但此时在碱性介质中加入阳离子表面活性剂CPB，二甲酚橙又变为黄色，在此液中加入 等金属离子，又形成红紫色的金属XO络合物。扩大原有指示剂的应用范围实例扩大原有指示剂的应用范围实例 返回第12页，讲稿共18张，创作于星期三在高浓的
5、 存在时，用 EDTA络合滴定，往往难以获得准确的结果，因 的滴定须在碱性条件下进行，这时 将析出为 而吸附 和指示剂（CMC）一种表面活性剂为保护胶体，则可减少其吸附作用，而后相继用钙试剂和铬黑T为指示剂，并以甲基橙为衬色，可在一份试剂中连续滴定返回引起很大误差。但若加入羧甲基纤维素第13页，讲稿共18张，创作于星期三 能显著降低水的表面张力的物质称为表面活性剂（surface active material）.它们所具有的这种特殊性质称为表面活性（surface activity）返回第14页，讲稿共18张，创作于星期三a。按离子类型分类 1）非离子表面活性剂 在水中不能离解成离子 2）离子表面活性剂 在水中能电离成离子 b。按键型分类 1）醚键型 2）酯键型 3）酰胺键型返回第15页，讲稿共18张，创作于星期三 从分子结构看，表面活性剂有一共同特点，即它们的分子都由极性的亲水基（hydrophilic group）和非极性的疏水基（hydropholic）两部分组成。返回第16页，讲稿共18张，创作于星期三即为胶束 即为表面活性剂 胶束形成过程返回第17页，讲稿共18张，创作于星期三感谢大家观看第18页，讲稿共18张，创作于星期三