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1、1 dnA ms dt 1 dnA Sv dt 1 dnA Vs dt 第四章 分为两部分：一些概念、本征动力学 一、一些概念 催化分为均相和非均相，本章为气固相的非均相催化。机理：改变反应的途径，过渡络合物生成自由能减少，表达式为:三个的反应体系标准是不一样的 气固相催化经历七个步骤：反应物A的外扩散反应物A的内扩散A在活性 中心的吸附、反应生成B和产物B的脱附，这三个过程称为表面反应过程，其反应历程决 定了该催化反应的本征动力学产物B的内扩散产物B的外扩散 催化剂的组成：主催化剂、助催化剂、抑制剂、载体 几个重要的有关催化剂的几个概念：比表面积、孔容、孔隙率、颗粒密度（其他还有 几个后面没
2、见应用就不管了，不过这几个一定要清楚）催化剂粒度：体积当量直径、外表面当量直径、比表面积当量直径、形状系数。二、气固催化反应的本征动力学 步骤有三：吸、脱附，反应 1、化学吸附（脱附）过程（化学吸附常为单层吸附或不满一层）：质量作用定律给出：ra=kaPA rd=kdA（r ka=kaOeEjRT kd=kdoeEd/RT 由于上述实际应用困难，于是有了简化的模型：理想吸附模型（朗格缪尔模型）、真实 吸附模型（焦姆金、弗鲁德里希模型）本章只讨论理想型的，朗格缪尔模型假设：表面能量均匀，吸脱附活化能与表面吸附度无关，被吸附分子间无作用力，单分子 层，由此可知，吸附热一定，吸附率和空位率表达简单。
3、吸附速率：ra=kaPA0V=kaPA（l 0A）脱附速率：rd=kd0A ka 吸附速率常数；kd一脱附速率常数 同时需要明白平衡时，单组份、多组分、发生解离，吸附等温式是怎么模样的。2、表面化学反应过程 3、本征动力学（反应+吸、脱附）简化假定：定态近似+速率控制步骤 吸附控制过程、表面反应过程控制、解吸过程控制具体表达式 请详细理解P118页的6点归纳。补充：若反应物中有组分未被吸附，那么是如何表达的。4、本征动力学的实验测定：分为消除内扩散影响和消除外扩散影响。反应器分为：固定床反应器（积分法、微分法），循环反应器（外循环、内循环）第五章 分为四部分：内扩散的影响、外扩散的影响、内外扩
4、散的综合影响、催化剂 失活 以颗粒催化剂体积为基准的平均反应速率称为宏观动力学：（心）=常用效率因子描述宏观反应速率与本征反应速率之间的关系:=存在传递影响时的反应速率-不考虑传递影响的反应速率 一、内扩散及其影响 若无压差的情况下，组分靠扩散进入孔内：何定律：也=M=心也=_上心也 S dt dZ RT A dZ 1、浓度影响条件下：重点注意：分子扩散、克努森扩散的判断 有效扩散系数的公式是怎么样的 西勒模数和效率因子之间的关系，以及这两个的实质含义，重点记住图 5-2 宏观动力学可近似表达为：P142 页中间那组公式。2、温度影响条件下：温度分布：Tmax=（l+R）Ts 3、温度、浓度共
5、同的影响：不考 4、内扩散对复合反应的影响：独立反应、平行反应、连串反应 二、外扩散及其影响 传质%=SSNA=、SSG 厂 传热*=%Ss（T，F 了解效率因子和坦克来系数的含义。三、内、外扩散的综合影响（书上没有，自行翻阅 PPT,所以可能只考一些结论性的东西）：1、扩散干扰下的动力学假象 2、内扩散影响下，本征动力学和表观动力学的差别 四、催化剂失活：1、催化剂失活三种原因 2、催化剂失活三种类型 3、中毒的反应动力学模型两个 4、处理催化剂失活的四种方法 友情提示：第四章本征动力学需要仔细了解推导过程。能顺利完成课后作业即基本过关。第五章多是考一些概念性或结论性的东西，考点散乱，理解为主，建议根据PPT为主，书 为辅看这两章。