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1、第二章习题 1.是非题(对的在括号内填“”,错的填“”)(1)当主量子数 n=2 时,角量子数 l 只能取 1。()(2)p 轨道的角度分布图为“8”形,表明电子是沿“8”轨迹运动的。()(3)多电子原子的能级只与主量子数 n 有关。()(4)主量子数 n=3 时,有 3s、3p、3d 和 3f 四个轨道。()(5)原子中某电子的合理的波函数,代表了该电子可能存在的运动状态,该运动状态可视为一个原子轨道。()(6)VIB 族的所有元素的价电子层排布均为 3d44s2。()(7)微观粒子的质量越小,运动速度越快,波动性就表现得越明显。()(8)多电子原子的能级图是一个近似能级关系。()(9)所有
2、原子轨道都有正、负部分。()(10)在 s 轨道中可以填充两个自旋方向相反的电子。()(11)3d 能级对应的量子数为 n=3,l=2。()(12)某元素原子外层电子构型是 3d23s2,则它在周期系中的分区属 ds 区。()(13)电子的波动性是大量电子运动表现出的统计性规律的结果。()(14)最外层电子排布为 ns1的元素是碱金属元素。()(15)不存在四个量子数完全相同的两个电子。()(16)波函数角度分布图中的正负号代表所带电荷的正负。()2.选择题(将正确答案的标号填入括号中)(1)某元素+2 价离子的电子分布式为 1s22s22p63s23p63d10,该元素在周期表中所属的分区是
3、(A)。(A)ds 区 (B)d 区 (C)p 区 (D)f 区(2)在下列离子的基态电子构型中,未成对电子数为5的离子是(B )。(A)Cr3+(B)Fe3+(C)Ni2+(D)Mn3+(3)量子力学的一个轨道(D )。(A)指 n,l,m,ms四个量子数具有一定数值时的一个波函数(B)指 n 具有一定数值时的一个波函数(C)指 n,l 具有一定数值时的一个波函数(D)指 n,l,m 三个量子数具有一定数值时的一个波函数(4)下列元素原子半径排列顺序正确的是(B)。唉,此题错了!将 B 改为 ArMgAlSi(A)Mg AlSiAr (B)ArMgAlSi (C)SiMgAlAr (D)Al
4、MgArSi(5)下列原子的价电子构型中,元素电负性最大的是(D )。(A)3s23p1 (B)3s23p2 (C)3s23p3 (D)3s23p4(6)决定原子轨道的量子数是(C )。(A)n、l (B)n、l、ms (C)n、l、m (D)n、l、m、ms(7)在某原子中,各原子轨道有下列四组量子数,其中能级最高的为(D )。(A)3,1,1 (B)2,1,0 (C)3,0,-1 (D)3,2,-1(8)29号元素原子的价层电子构型为(C )。(A)3d94s2 (B)3d9 (C)3d104s1 (D)4s1(9)下列各波函数合理的是(B )。(A)(3,3,1)(B)(3,1,1)(C
5、)(3,2,3)(D)(3,3,3)(10)在电子云示意图中,小黑点是(A )。(A)其疏密表示电子出现的概率密度的大小(B)表示电子在该处出现(C)表示电子(D)其疏密表示电子出现的概率的大小 (11)下列离子中,属于(917)电子构型的是(C )。(A)Li+(B)F-(C)Fe3+(D)Pb3+3.填空题 (1)4f 原子轨道的主量子数 n=_4_,角量子数 l 为_3_,f 原子轨道在空间可有_7_个伸展方向,最多可容纳_14_个电子。(2)25Mn 的核外电子分布式_1s22s22p63s23p63d54s2_,30Zn2+的外层电子分布式_3s23p63d10_。(3)描述一个原子
6、轨道要用_3_个量子数,表征电子自旋的量子数是_ms_。(4)某元素的最高氧化态为+7,原子的最外层电子数为2,原子半径是同族元素中最小的,则该元素的价电子构型为_3d54s2_,属于_d_区元素,原子序数为_25_。该元素氧化数为+2的阳离子的电子分布式为_1s22s22p63s23p63d5_,属于_9-17_电子构型的离子。(5)当 n=4时,该电子层电子的最大容量为_32_个;某元素原子在 n=4的电子层上只有2个电子,在次外层 l=2的轨道中有10个电子,该元素符号是_Zn_,位于 周 期 表 中 第 四 周 期,第 _IIB_ 族,其 核 外 电 子 分 布 式 为_1s22s22
7、p63s23p63d104s2_,外层电子构型为_3d104s2_。(6)在元素周期表中,同一主族自上而下,元素第一电离能的变化趋势是逐渐_减小_,因而其金属性依次_增强_;在同一周期中自左向右,元素第一电离能的变化趋势是逐渐_增大_,元素的金属性逐渐_减弱_。(7)某原子质量数为52,中子数为28,此元素的原子序数为_24_,元素符号为_Cr_,核外电子数为_24_,基态未成对的电子数为_6_。(8)基态原子的第五电子层只有两个电子,则该原子的第四电子层中的电子数可能为_8、9、10、13、18、_。(9)填充下表:19K 1s22s22p63s23p64s1 4s1 30Cu 1s22s2
8、2p63s23p63d104s1 3d104s1 35Br 1s22s22p63s23p63d104s24p5 4s24p5 26Fe 1s22s22p63s23p63d64s2 3d64s2 30Zn 1s22s22p63s23p63d104s2 3d104s2 4.氧原子中有8个电子,试写出各电子的四个量子数。1s22s22p4 1s2:n=1,l=0,m=0,ms=-1/2 n=1,l=0,m=0,ms=1/2 2s2:n=2,l=0,m=0,ms=1/2 n=2,l=0,m=0,ms=-1/2 2p4:n=2,l=1,m=0,ms=1/2 n=2,l=1,m=1,ms=1/2 n=2,
9、l=1,m=-1,ms=1/2 n=2,l=1,m=0(或1、-1),ms=-1/2 5.有无以下的电子运动状态?为什么?(1)n=1,l=1,m=0;无,l=1(2)n=2,l=0,m=1;无,m=1(3)n=3,l=3,m=3;无,l=3(4)n=4,l=3,m=2 有 6.试比较下列各对原子或离子半径的大小(不查表),然后与表核对是否正确。H 与 He;Ba 与 Sr;Sc 与 Ca;Zr 与 Hf;Cu 与 Ni;S2-与 S;Na 与 Al3+;Fe2+与 Fe3+红色为大,Zr 与 Hf;Cu 与 Ni;需要查表 7.写出下列轨道的符号:(1)n=4,l=0;4s(2)n=3,l=
10、1;3p(3)n=2,l=1;2p(4)n=5,l=3。5f 8.写出符合下列电子结构的元素符号,并指出它们所属的分区:(1)最外层有2个 s 电子和2个 p 电子的元素;C、Si、Ge、Sn、Pb,p 区(2)外层有6个3d 电子和2个4s 电子的元素;Fe、d 区(3)3d 轨道全充满,4s 轨道只有1个电子的元素。Cu、ds 区 第三章 习 题 1.是非题(对的在括号内填“”,错的填“”)(1)极性分子间同时存在色散力、诱导力和取向力,且都是以取向力为主。()(2)所谓杂化轨道是指在形成分子时,同一原子的不同原子轨道重新组合形成的新的原子轨道。()(3)键无极性则分子一定没有极性,而键有
11、极性分子不一定有极性。()(4)卤素分子 F2、Cl2、Br2、I2之间只存在着色散力,色散力随相对分子量的增大而增大,因此它们的熔点和沸点也随相对分子量的的增大而升高。()(5)四氯化碳的熔、沸点都很低,所以四氯化碳分子不稳定。()(6)色散力仅存在于非极性分子之间。()(7)含有氢的化合物的分子之间都能形成氢键。()(8)熔点高低顺序为 NH3、PH3、AsH3依次升高。()(9)只有含 OH 的分子才能与水分子形成氢键。()(10)HCN 是直线形分子,C 的杂化为 sp 杂化。()2.选择题(将正确答案的标号填入括号中)(1)下列化合物中氢键表现最强的是(D )。(A)NH3 (B)H
12、2O (C)HCl (D)HF(2)下列化合物分子间有氢键的是(B )。(A)HCl (B)HCOOH (C)HCHO (D)CH3OCH3(3)H2O 的沸点比 H2S 的沸点高得多,主要是因为存在(D )。(A)色散力 (B)取向力 (C)诱导力 (D)氢键(4)下列各组分子之间仅存在着色散力的是(C )。(A)甲醇和水 (B)氮气和水 (C)苯和四氯化碳 (D)溴化氢和氯化氢(5)下列各物质的分子间只存在色散力的是(D )。(A)NH3 (B)CHCl3 (C)CH3OCH3 (D)SiF4(6)下列分子中,属于极性分子的是(C )。(A)CO2 (B)CH4 (C)NH3 (D)O2
13、(7)关于离子晶体的性质,以下说法中不正确的是(A )。(A)所有高熔点的物质都是离子型的物质 (B)离子型物质的饱和水溶液是导电性好的溶液 (C)熔融的 CsCl 能导电 (D)碱土金属氧化物的熔点比同周期的碱金属氧化物的熔点高(8)预测下列物质中哪种有最高的熔点(A )。(A)NaCl (B)BCl3 (C)AlCl3 (D)CCl4(9)离子晶体所以有脆性是由于(C )。(A)离子键结合力大 (B)离子键有方向性 (C)离子排列不能错动 (D)三种原因都有(10)按照 AgF、AgCl、AgBr、AgI 的顺序,下列性质变化的叙述不正确的是(D )。(A)颜色变深 (B)溶解度变小 (C
14、)离子键递变到共价键 (D)熔点依次变高(11)下列晶体熔化时需要破坏共价键的是(D )。(A)KF (B)Ag (C)SiF4 (D)SiC(12)下列晶体熔化时只需要克服色散力的是(AD )。(A)HgCl2 (B)CH3COOH (C)CHCl3 (D)CS2 (E)CH3CH2OCH2CH3 3.填空题(1)常温时 F2、Cl2是气体,Br2为液体,I2为固体,这是因为 同为分子晶体,但色散力自前向后逐渐增大 。(2)C 和 Si 是同族元素,但常温下 CO2是气体而 SiO2是固体,这是因为 晶体类型不同,CO2 是分子晶体,SiO2 是原子晶体 。(3)乙醇和二甲醚(CH3OCH3
15、)是同分异构体,但前者的沸点为 78.5,后者的沸点为-23,这是因为_乙醇有氢键_。(4)金刚石与石墨都是由碳组成的,但它们的导电性差别很大,这是因为_后者为sp2 杂化,外层 4 个电子有 3 个参与 sp2 杂化,剩余 1 个自由电子_。(5)CO2、SiO2、MgO 和 Ca 的晶体类型分别是_分子_,_原子_,_离子_和_金属_;其中熔点最高的是_SiO2_,熔点最低的是_CO2_。(6)第 16 号元素 S 的外层电子构型为_1s22s22p63s23p4_,它以_sp3不等性_杂化轨道和 H 结合成 H2S 分子,H2S 分子的空间构型为_V 型_,分子_有_(填“有”或“无”)
16、极性。在 H2S 晶体中,晶格格点上的粒子是_分子_,粒子间的作用力属于_分子间力_,晶体的类型是_分子晶体_。4.简答题(1)写出 NaCl、MgCl2、AlCl3、SiCl4 及 SiCl4、SiI4、SiF4、SiBr4 两组的熔点变化情况,并解释之。(2)据杂化轨道理论指出下列分子的空间构型及杂化类型,并确定哪些是极性分子,哪些是非极性分子?BCl3 CH3Cl CCl4 H2S PCl3 BeCl2 三角形 sp2 非极性分子 四面体 sp3 极性分子 四面体 sp3 非极性分子 V 型 sp3 极性分子 三角锥型 sp3 极性分子 直线型 sp 非极性分子(3)指出下列分子中碳原子
17、所采用的杂化轨道以及每种分子中有几个 键?CH4 C2H4 C2H2 sp 2 个 键 CH3OH sp3 无 键 sp2 1 个 键 sp 2 个 键(4)解释下列问题:SiO2的熔点高于 SO2 NaF 的熔点高于 NaCl(5)指出下列物质中既存在离子键又有共价键的是哪些?NaOH Na2S CaCl2 Na2SO4 MgO NH4Cl(6)比较并简单解释 BBr3与 NCl3分子的空间构型。(7)下列物质中哪些可溶于水?哪些难溶于水?试根据分子的结构,简单说明之。甲醇(CH3OH)氯仿(CHCl3)丙酮(CH3COCH3)甲醛(HCHO)甲烷(CH4)乙醚(CH3CH2OCH2CH3)
18、易溶于水,极性和氢键 不溶于水,非极性和弱极性 溶于水,中等极性(8)判断并解释下列各组物质熔点的高低顺序。NaF、MgO BaO、CaO NH3、PH3 SiC、SiCl4 第四章习题 选择题 1.下列各组参数,属于状态函数的是:D A.Qp,G,V B.Qv,V,G C.V,S,W D.G,U,H 2、在下列反应中,Qp=Qv的反应为(C )(A)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)(B)N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)(C)C(s)+O2(g)=CO2(g)(D)2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)3某系统由 A 态沿途径到 B 态放热 100J,同时得到 50J 的
19、功;当系统由 A 态沿途径到 B 态做功 80J 时,Q 为(B)(A)70J (B)30J (C)-30J (D)-70J 4.下列反应中rmS 0 的是(C )(A)2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)(B)N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)(C)NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g)(D)C(s)+O2(g)=CO2(g)5.下列热力学函数的数值等于零的是(C)A.mS(O2,g,298K)B.fmG(I2,g,298K)C.fmG(白磷 P4,s,298K)D.fmH(金刚石,s,298K)6298K 下的下列反应的rmH中,哪一种是表示fmH(CO2,g,298K)(
20、D )ACO(g)+1/2 O2(g)=CO2(g)rmH(a)BC(金刚石)+O2(g)=CO2(g)rmH(b)C2C(石墨)+2O2(g)=2CO2(g)rmH(c)DC(石墨)+O2(g)=CO2(g)rmH(d)7.已知:Mg(s)+Cl2(g)=MgCl2(s)rmH=-642 kJmol-1,则(D)(A)在任何温度下,正向反应是自发的 (B)在任何温度下,正向反应是不自发的 (C)高温下,正向反应是自发的;低温下,正向反应不自发 (D)高温下,正向反应是不自发的;低温下,正向反应自发 8.2下列下列说法中,不正确的是(D )A.焓只有在某种特定条件下,才与系统反应热相等;B.焓
21、是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量;C.焓是状态函数;D.焓是系统能与环境进行热交换的能量。9.下列关于熵的叙述中,正确的是:C(A)298K 时,纯物质的mS=0 (B)一切单质的mS=0 (C)系统的混乱度越大,则其熵值越大 (D)在一个反应过程中,随着生成物的增加,熵变增大。10.如果系统经过一系列变化,最后又回到起始状态,则下列关系式均能成立的是:C (A)Q=0;W=0;U=0;H=0 (B)Q=0;W=0;U=0;H=Q (C)U=0;H=0;G=0;S=0 (D)Q=W;U=W;H=0 一.判断题 1.单质的生成焓等于零,所以它的标准熵也等于零。()错误。标准熵是1mol物质
22、处于标态时所具有的熵值,热力学第三定律指出,只有在温度T=0K时,物质的熵值才等于零,所以,标准熵一定是正值。2.某一可逆反应,当 QK时,反应自发地向逆方向进行。()3.在非体积功为零时,经恒容过程的封闭系统所吸收的热全部用于增加系统的内能。()4.273K,101.325kPa 凝结为冰,其过程的S0。()5.化学反应在任何温度下都不能自发进行时,其焓变是正的,熵变是负的;()6.盖斯定律反应了体系状态变化时其焓变只与体系的始态.终态有关,而与所经历的步骤和途径无关;()7.若体系吸收 150 kJ 的热量,并对环境作功 310 kJ,则内能变化为 U=Q+W=+160 kJ。()8.碳酸
23、钙分解是吸热的,故它的标准摩尔生成焓为负值。()9.功和热都是途径函数,无确定的变化途径就无确定的数值。()(10)H=U+pV 是在恒压条件下推导出来的,因此只有恒压过程才有焓变。()3.填空题 1、25下在恒容量热计中测得:1mol 液态 C6H6完全燃烧生成液态 H2O 和气态 CO2时,放热 3263.9kJ,则U 为-3263.9、,若在恒压条件下,1mol 液态 C6H6完全燃烧时的热效应为 -3267.6 。2.用吉布斯自由能的变量rG 来判断反应的方向,必须在(定压定温、不做非体积功;)条件下;当rG0 时,反应将(正向自发。)进行。3.已知反应 H2O(l)=2H2(g)+O
24、2(g)的rHm(298K)=571.6(kJmol-1),则fmH(H2O,l,298K)为 -285.8 (kJmol-1)4.当体系的状态被改变时,状态函数的变化只决定于体系的始态和终态 _,而与_变化途径_无关.5.298K时,水 的 蒸 发 热 为43.93kJmol-1,则Q为 _43.93kJmol _U 为_41.45kJmol _.四计算题 4.25,1.47MPa 下把氨气通入容积为 1.00L 刚性密闭容器中,在 350下用催化剂使部分氨分解为氮气和氢气,测得总压为 5MPa,求氨的解离度和各组分的摩尔分数和分压。2NH3 =N2+3H2 n平 0.593-2x x 3x
25、 0.593-2x+x+4x=0.965 x=0.186mol molRTVPnmolRTVPn:965.0)273350(314.81105 593.0298314.811047.1 32223111解%7.62%100593.0186.02229.0965.0186.02593.03NHX193.0965.0186.02HXMPaPNH14.15229.03MPaPN965.05193.02MPaPH89.2578.052 5.反应 N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)在恒容量热器内进行,生成 2mol NH3时放热 82.7kJ,求反应的rmH。(无机化学例题与习题,徐家宁编)37
26、页 解:反应进度:331311()2 001()282.7(2)8.314 1029887.66rmrmn NHm lmolNHHURTkJ molkJ molKkJ mol 6.2.00mol 理想气体在 350K 和 152kPa 条件下,经恒压冷却至体积为 35.0L,此过程放出了1260J 热量。试计算(1)起始体积;(2)终态温度;(3)体系所作的功;(4)体系的U;(5)体系的H。(无机化学习题解析,杨宏孝,9 页 10 解:1133113322112.008.314350(1)38.3 1038.315215235.0 10(2)3202.008.314(3)152(35.038
27、.3)502(4)1260502758(5)1260pnRTmolJ molKKVmLpkPapVkPamTKnRmolJ molKWp VkPaLJUQWJJJHQ J 7.请查阅附录 3 有关物质的fmH,(1)计算下列反应的rmH:N2H4(l)+O2(g)=N2(g)+2H2O 22221H O(l)O(g)H O(g)2 H2O2(g)=H2O2(l)(2)根据上述三个反应的rmH,计算反应N2H4(l)+2 H2O2(l)=N2(g)+4 H2O 的rmH。(无机化学解题指导,大连理工,10 页)解:N2H4(l)+O2(g)=N2(g)+2H2O,12224211()2()()(
28、)02(285.83)50.620622.29rmfmfmfmfmHHNHH OHN HHOkJ molkJ mol 22221H O(l)O(g)H O(g)2 578.0193.0229.012NX,22222111()()()2 136.3(285.83)0149.53rmfmfmfmHHH OHH OHOkJ molkJ mol H2O2(g)=H2O2(l),322211()()187.8(136.3)051.5rmfmfmHHH OHH OkJ molkJ mol 反应方程式-2式-2式得反应方程式,,4,1,2,31122 622.292 149.532(51.5)818.35r
29、mrmrmrmHHHHkJ molkJ mol 8.已知在 298K 时 Fe3O(s)+4H2(g)=3Fe(s)+4H2O(g)fmH(kJmol-1)-1118 0 0 -242 mS(JK-1mol-1)146 130 27 189 则反应在 298K 时的rmG是多少?解:Fe3O(s)+4H2(g)=3Fe(s)+4H2O(l)rmH=4(-242)-(-1118)=150kJmol-1 rmS=4189+327-1304-146=171Jmol-1K-1 rmG(T)rmH(298K)-TrmS(298K)=150-29817110-3kJmol-1=99kJmol-1 9.已知
30、298.15K时下列数据 物质 SbCl5(g)SbCl3(g)1fmH/kJ mol-394.3-313.8 1fmG/kJ mol-334.3-301.2 求反应:SbCl5(g)=SbCl3(g)+Cl2(g)(1)在 298.15K 时能否自发进行?(2)在 500时能否自发进行?(无机化学例题与习题,徐家宁编)46 页 46 解:(1)在298.15K 3511(,)(,)301.2(334.3)33.1rmfmfmGGSbCl gGSbClgkJ molkJ mol 由于0rmG,常温下反应不能自发进行,SbCl5可以稳定存在。(2)351111111(,)(,)313.8(394
31、.3)80.5(80.533.1)0.159298.15(773.15)80.5773.150.159rmfmfmrmrmrmrmrmrmHHSbCl gHSbCl gkJ molkJ molHGkJ molSkJ molKTKGKHTSkJ molKkJ mol 1142.4KkJ mol 10.已知298.15K时,fmH=-46.11 kJmol1,mS=191.50JK1mol1,mS=130.57JK1mol1,mS=192.34JK1mol1。试判断反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)在298.15K、标准态下正向能否自发?并估算最高反应温度。1、解:因为rmH(T)=Bf
32、mH(B,T)即rmH(298K)=2fmH(NH3)=2(-46.11 KJmol1)-0-30=-92.22 kJmol-1 又因为rmS(T)=BmS(B,T)-即rmS(298K)=2mSmS-3mS=2192.34JK-1mol-1-191.50JK-1mol-1-3130.57JK-1mol-1=-198.53 JK-1mol-1 根据吉布斯等温方程 rmG(T)=rmH(T)-TrmS(T)rmG(298K)=rmH(298K)-TrmS(298K)=(-92.22 kJmol-1)-298.15K(-198.5310-3kJmol-1 K-1)=33.03 kJmol-1 0
33、正向反应不自发。若使 rmG(T)=rmH(T)-TrmS(T)0,则正向自发。又因为rmH、rmS随温度变化不大,即 rmG(T)rmH(298K)-TrmS(298K)0 即 -198.5310-3kJmol-1 K-1 T -92.22 kJmol-1 而按不等式运算规则,有 T(-92.22 kJmol-1)/(-198.5310-3kJmol-1 K-1)=464.51K 故最高反应温度为 464.51K。或 要使反应自发,需rGm 0,即 rHm TrSm 0 11已知反应:2SO2(g)十O2(g)=2SO3(g),在298.15K时的数据如下:物质 SO2(g)O2(g)SO3
34、(g)1fmH/kJ mol-296.9 0-395.2 11mS/J Kmol 248.5 205.0 256.2 求(1)在101.325kPa,500时、该反应自发进行的方向及平衡常数;(2)500时,当p(SO2)10.133kPa,p(O2)10.133kPa,p(SO3)202.66kPa时,该反应自发进行的方向。解1rmfm3fm2H2H(SO)2H(SO)196.6kJ mol 11rmm3m2m2S2S(SO)2S(SO)S(O)189.6J molK rmrmrm1111GHTS196.6kJ mol773K(0.1896)kJ molK50.0kJ mol0 所以500时
35、,反应正向自发。1rm311G50.5kJ mollgK3.412.303RT2.303 8.314 10 kJ molK773K 3K2.57 10(2)32222SO322SOO(p/p)2Q4 10(p/p)(p/p)(0.1)0.1 rmrm3311G(T)G(T)RTlnQ 50.08.314 10773ln(4 10)kJ mol3.3kJ mol0 故反应逆向自发进行。第五章习题 习题 一判断题 1、一个反应如果是放热反应,当温度升高时,表示补充了能量,因而有助于提高该反应进1rm-311rm(298.15 K)-92.22KJ molc464.51K(298.15 K)-198
36、.53 10 KJ molKHTS行的程度。()2.在某温度下,密闭容器中反应 2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)达到平衡,当保持温度和体积不变充入惰性气体时,总压将增加,平衡向气体分子数减少即生成 NO2 的方向移动。()3.对于反应 C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)来说,由于反应式两边物质的计量系数之和相等,所以增加体系总压对平衡无影响。()4.对于可逆反应,平衡常数越大,反应速率越快。()5.根据质量守恒定律,反应物浓度增大,则反应速率加快,所以反应速率常数增大。6.由两个或两个以上基元反应构成的化学反应称为复杂反应。()7.催化剂通过改变反应历程来加快反应速度,这是由
37、于降低了反应的活化能。()8.由反应速度常数的单位,可推知反应级数。()9.速度常数值随反应物浓度增大而增大。()10.1.化学反应的rG 越小,反应进行的趋势就越大,反应速率就越快。()二、选择题 1.一个气相反应 mA(g)+nB(g)qC(g),达到平衡时(C)A (A)rmG=0 (B)Qp=1 (C)Qp=K (D)反应物分压和等于产物分压和 2、反应 N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)的G=a,则 NH3(g)=1/2N2(g)+3/2H2(g)的G 为:(D)A.a2 B.1/a C.1/a2 D.a/2 3.如果某反应的 K1,则它的 (B)A.rmG0,B.rmG0,C
38、.r G m0,D.r G m0 4若可逆反应,当温度由T1升高至T2时,标准平衡常数21KK,此反应的等压热效应rHm的数值将(A)A.大于零 B.小于零 C.等于零 D.无法判断 5.若 850时,反应 CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)的 K=0.498,则平衡时 CO2分压为(A )(A)50.5 kPa (B)0.498 kPa (C)71.5 kPa (D)取决于 CaCO3的量 6增大反应物浓度,使反应速率加快的原因是-(C )A分子数目增加 B反应系统混乱度增加 C单位体积内活化分子总数增加 D活化分子百分数增加 7升高同样温度,一般化学反应速率增大倍数较多的是-(A
39、)A吸热反应 BEa 较大的反应 C放热反应 DEa 较小的反应 8质量作用定律适用于-(B )A反应物、生成物系数都是 1 的反应 B那些一步能完成的简单反应 C任何能进行的反应 D多步完成的复杂反应 9 某化学反应的速率常数的单位是(时间)-1,则反应是(D )(A)零级反应 (B)三级反应 (C)二级反应 (D)一级反应 10.5.(3879)对于一个确定的化学反应来说,下列说法中正确的是(D)(A)mrG越负,反应速率越快 (B)mrH越负,反应速率越快 (C)活化能越大,反应速率越快 (D)活化能越小,反应速率越快 三填空题 1、rHm0 的可逆反应 C(s)+H2O(g)=CO(g
40、)+H2(g)在一定条件下达到平衡后:(1)加入H2O(g),则 H2(g)的物质的量将(增加);();(;();(2)升高温度,H2(g)的物质的量将(增加 );增大总压,H2(g)的物质的量将(减少);加入催化剂H2(g)的物质的量将(不变 )2.由 N2和 H2化合生成 NH3的反应中,mrHNaClHAcC6H12O6 ()(2)根据酸碱质子理论,碱越强,其共轭酸的酸性就越弱。()(3)从酸碱质子理论来看,HS-既是酸又是碱。()(4)若将氨水的浓度稀释一倍,则溶液中c(OH-)也相应减小一倍。())273313273313(314.81006.11093.2ln 53aE:解)273
41、298273298(314.81098.91006.1ln45k(5)一定温度下,将适量 NaAc 晶体加入到 HAc 水溶液中,则 HAc 的标准解离常数会增大。()(6)25时,往 NaF 和 HF 的混合溶液中加入少量盐酸或 NaOH 后,该溶液的 pH 值基本上维持不变。()(7)弱酸与弱酸盐组成的缓冲溶液可抵抗少量外来碱的影响,而不能抵抗少量外来酸的影响。()(8)凡溶度积常数相等的难溶电解质,其溶解度也相同。()(9)一定温度下已知 AgF,AgCl,AgBr 和 AgI 的spK依次减小,所以它们的溶解度也依次降低。()(10)已知spK(AgCl)spK(AgI),则反应 Ag
42、I(s)+Cl-(aq)=AgCl(s)+I-(aq)有利于向右进行。()2.选择题(1)下列各组物质中不是共轭酸碱对的是 (D)(A)HNO2与 NO2 (B)H2O 与 OH-(C)NH3与 NH2 (D)H2S 与 S2-(2)按酸碱质子理论,下列物质在水溶液中具有两性的是 (A)(A)HCO3 (B)H3BO3 (C)NH4 (D)PO43(3)下列诸种因素中,影响酸的解离常数的是 (A)(A)酸的本性和溶液温度 (B)溶液浓度(C)溶液的浓度和温度 (D)酸的解离度(4)为计算二元弱酸(H2S)溶液的 pH 值,下列说法中正确的是(A)(A)只考虑第一级解离,忽略第二级解离(B)二级
43、解离必须同时考虑(C)只考虑第二级解离(D)与第二级解离完全无关(5)常温下,往 1.0L0.10molL-1 HAc 溶液中加入少量 NaAc 晶体并使之溶解,可能发生的变化是 (D)(A)HAc 的aK值减小 (B)溶液的 pH 值增大(C)溶液的 pH 值减小 (D)HAc 的解离度减小(6)在含有 0.10molL-1NH3和 0.10molL-1 NH4Cl 的混合溶液中,加入少量强酸后,溶液的 pH 值将 (C)(A)显著降低 (B)显著增加 (C)保持基本稳定 (D)不受任何影响(7)对弱酸与弱酸盐组成的缓冲溶液,若 c(共轭酸):c(共轭碱)=1:1 时,该溶液的 pH值等于
44、(A)(A)apK (B)wpK (C)c(共轭酸浓度)(D)c(共轭碱浓度)(8)使人体血液 pH 值维持在 7.35 左右的主要缓冲溶液系统是 (B)(A)NaAc+HAc aK(HAc)=1.7610-5 (B)NaHCO3+H2CO3 aK1(H2CO3)=4.3010-7 (C)Na2CO3+NaHCO3 aK2(H2CO3)=5.6110-11 (D)NH4Cl+NH3H2O bK(NH3H2O)=1.7710-5 (9)温度一定,在 BaSO4饱和溶液中,加入一定量 BaCl2溶液,则 BaSO4的溶解度可能发生的变化是 (C)(A)不变 (B)增大 (C)降低 (D)不确定 3
45、.填空题(1)冬季有些地方用 NaCl 或 CaCl2 等物质促使融化路面上的冰雪。就融化效果比较,这两种物质中 CaCl2更好,这是因为,CaClNaClCaCl22因的水溶液凝固点降低更多。(2)写出下列各物质的共轭酸:H2O H O3;HPO42H PO24;NH3NH4;S2-HS-。(3)根据酸碱质子理论,在下列物质 Ac-、H2PO4、H2S、NH4、HCO3、Cl-中,只能做酸的有:H2S、NH4,只能做碱的有:Ac-、Cl-,既能做酸又能做碱的是:H2PO4、HCO3。(4)一定温度下,在 CaCO3饱和溶液中,加入 Na2CO3溶液,结果降低了 CaCO3的溶解度,这种现象称
46、为同离子效应。4.计算 0.050 molL-1次氯酸(HClO)溶液中的 H+浓度和次氯酸的解离度。解:().ac HcKmol L8510 0502 95 103 84 10 ().%.c Hc543 84 107 68 100 07680 050 5.在某温度下 0.10 molL-1氢氰酸(HCN)溶液的解离度为 0.007%,试求在该温度时HCN 的解离常数。解:由 aKc.(.%).aKc22100 100 0074 9 10 6.已知氨水溶液的浓度为 0.20 molL-1。(1)求该溶液中的 OH-浓度、pH 和氨的解离度。(2)在上述溶液中加入 NH4Cl 晶体,使其溶解后
47、NH4Cl 的浓度为 0.20 molL-1。求所得溶液的 OH-浓度、pH 和氨的解离度。(3)比较上述(1)、(2)两小题的计算结果,说明了什么?解:(1)().bc OHcKmol L5310 20 1 77 101 88 10 lg.pOH 31 88 102 73 .pHpOH14142 7311 27 ().%.c OHc331 88 109 4 100 940 20 (2)()()lglg()()abc NHc NHpHpKpKc NHc NH443314.lg.0 20144 759 250 20 .pOHpH14149 274 75 ().c OHmol L511 77 10
48、 ().%.c OHc551 77 108 85 100 0090 20 (3)因加入 NH4Cl 晶体,产生同离子效应,使氨的解离度降低。7.(1)计算含有 0.100 molL-1HAc 和 0.100 molL-1NaAc 缓冲溶液的 pH 值和 HAc 的解离度。(已知醋酸的.aK51 76 10)(2)取上述缓冲溶液 100mL,加入 1mL1.00 molL-1HCl,则溶液的 pH 值变为多少?解:(1)().lglg.lg.().ac HAcpHpKc Ac 50 1001 76 104 750 100 ().%.c Hc541 76 101 76 100 01760 100
49、(2).().c HClmol L11 1 000 01100 加入 HCl 之后,H+将与 Ac-反应生成 HAc,反应完成之后溶液中:.().c HAcmol L 10 100 1001 1 000 10891001 .().c Acmol L 10 100 1001 1 000 08911001 ().lg.lg.().c HAcpHpKac Ac0 10894 754 660 0891 8.欲配制 1.0L pH=10.25,c(NH3)=1.0 molL-1的缓冲液,需固体 NH4Cl 多少克?解:()lg()c NHpHpKac NH43 ().lg.c NH410 25144 7
50、51 0 ().c NHmol L140 1 .mmg53 50 15 351 0 9.在烧杯中盛放 20mL 0.100molL-1的氨水,逐步加入 0.100molL-1 HCl,试计算:(1)加入 10mLHCl 溶液后,混合液的 pH 值;(2)加入 20mLHCl 溶液后,混合液的 pH 值;(3)加入 30mLHCl 溶液后,混合液的 pH 值.解:(1).lg.lg.()bNHpHpKNH430 1 1014144 759 250 12010 (2)完全反应生成 NH4Cl .bKaK14141051 101 105 65 101 77 10 .().c NHmol L140 1