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1、热力学第一定律主要公式 1U 和H 的计算 对封闭系统的任何过程 U=Q+W 211 1()HUpVpV(1)简单状态变化过程 1)理想气体 等温过程 0TU 0TH 任意变温过程 ,21()V mUnCTT ,21()p mHnCTT 等容变温过程 HU V p (VUQ)等压变温过程 pUQp V ()pHQ 绝热过程 ,21()V mUWnCTT ,21()p mHnCTT 2)实际气体 van derWaals 气体等温过程 21211Un aVV 2221 11211()HUpVn apVpVVV(2)相变过程 等温等压相变过程 ptraHQ (pQ 为相变潜热)ptratraUQp
2、V （3）无其他功的化学变化过程 绝热等容反应 0rU 绝热等压反应 0rH 等温等压反应 rpHQ rrUHp V 等温等压凝聚相反应 rrUH 等温等压理想气体相反应 ()rrUHn RT 或 rrBBHURT 由生成焓计算反应热效应 f()(,)rmmBBH TH T B 由燃烧焓计算反应热效应 c()(,)rmmBBH TH T B 由键焓估算反应热效应 ,()(,(im iim iiiH Tn HTn H反应物）-生成物）式中：in为i种键的个数；ni为i种键的键焓。不同温度下反应热效应计算 2121()()dTrmrmrpTH TH TCT 2.体积功 W 的计算 任意变化过程 W
3、=depV 任意可逆过程 21W=dVVp V 自由膨胀和恒容过程 W=0 恒外压过程 21()eWp VV 等温等压lg相变过程（设蒸气为理想气体）1()gggWp VVpVn RT 等温等压化学变化 ()Wp Vn RT (理想气体反应)0W （凝聚相反应）理想气体等温可逆过程 2112lnlnVpWnRTnRTVp 理想气体绝热过程,21212 21 11()()()11V mnRWUnCTTTTp VpV 理想气体多方可逆过程 212 21 11()()11nRWTTp VpV van der Waals 气体等温可逆过程 2212112ln()VnbWnRTn aVnbVV 的计算（1）简单状态变化过程 等压变温过程 等压变温过程（2）等温等压相变过程 Joule-Thomson 系数-J T -J THTp-11J TpppTHVTVpTCC 表示节流膨胀后温度升高。-0J T表示节流膨胀后温度不变（理想气体的-0J T），-0J T时的温度成为倒转温度;-0J T 表示节流膨胀后温度降低（常用于气体的液化）；-0J T表示节流膨胀后温度升高。