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1、 .下载可编辑.第二章 热力学第一定律 1.始态为 25 C,200 kPa 的 5 mol 某理想气体,经途径 a,b 两不同途径到达相同的末态。途经 a 先经绝热膨胀到-28.47 C,100 kPa,步骤的功;再恒容加热到压力 200 kPa 的末态,步骤的热。途径 b 为恒压加热过程。求途径 b 的及。(天大 2.5 题)解:先确定系统的始、末态 对于途径 b,其功为 根据热力学第一定律 2.2 mol 某理想气体,。由始态 100 kPa,50 dm3,先恒容加热使压力增大到 200 dm3,再恒压冷却使体积缩小至 25 dm3。求整个过程的 。(天大 2.10 题)解:过程图示如下
2、 .下载可编辑.由于,则,对有理想气体和只是温度的函数 该途径只涉及恒容和恒压过程,因此计算功是方便的 根据热力学第一定律 3.单原子理想气体 A 与双原子理想气体 B 的混合物共 5 mol,摩尔分数,始态温度,压力。今该混合气体绝热反抗恒外压膨胀到平衡态。求末态温度及过程的。(天大 2.18 题)解:过程图示如下 分析:因为是绝热过程,过程热力学能的变化等于系统与环境间以功的形势所交换的能 量。因此,单原子分子,双原子分子 .下载可编辑.由 于 对 理 想 气 体U和H均 只 是 温 度 的 函 数,所以 4.1.00mol(单原子分子)理想气体,由 10.1kPa、300K 按下列两种不
3、同的途径压缩到 25.3kPa、300K,试计算并比较两途径的Q、W、U及H。(1)等压冷却,然后经过等容加热;(2)等容加热,然后经过等压冷却。解:Cp,m=2.5R,CV,m=1.5R(1)10.1kPa、300K 10.1kPa、119.8 25.3kPa、300K 0.2470dm3 0.09858 dm3 0.09858 dm3 Q=Q1+Q2=1.002.5R(119.8-300)+1.001.5R(300-119.8)=-3745+2247=-1499(J)W=W1+W2=-10.1103(0.09858-0.2470)+0=1499(J)U=Q+W=0 H=U+(pV)=0+2
4、5.30.09858-10.10.2470=0(2)10.1kPa、300K 25.3kPa、751.6 25.3kPa、300K 0.2470dm3 0.2470dm3 0.09858 dm3 Q=Q1+Q2=1.001.5R(751.6-300)+1.002.5R(300-751.6)=5632-9387=-3755(J)W=W1+W2=0-25.3103(0.09858-0.2470)=3755(J)U=Q+W=0 H=U+(pV)=0+25.30.09858-10.10.2470=0 计算结果表明,Q、W与途径有关,而U、H与途径无关。5.在一带活塞的绝热容器中有一固定的绝热隔板。隔板
5、靠活塞一侧为 2 mol,0 C 的单原子理想气体 A,压力与恒定的环境压力相 等;隔板的另一侧为 6 mol,100 C 的双原子理想气体 B,其体积恒定。今将绝热隔板的绝热层去掉使之变成导热板,求系统达平衡时的T及过程的。解:过程图示如下 .下载可编辑.显然,在过程中 A 为恒压,而 B 为恒容,因此 同上题,先求功 同样,由于汽缸绝热,根据热力学第一定律 6.1mol 理想气体从 300K,100kPa 下等压加热到 600K,求此过程的Q、W、U、H。已知此理想气体Cp,m=30.0 JK1mol1。解 Wp(V2-V1)=nR(T1-T2)=18.314(300-600)=-2494
6、.2J U=nCV,m(T2-T1)=1(30.00-8.314)(600-300)=6506J .下载可编辑.H=nCp,m(T2-T1)=130.00(600-300)=9000J Qp=H=9000J 7.5 mol 双原子气体从始态 300 K,200 kPa,先恒温可逆膨胀到压力为 50 kPa,在绝热可逆压缩到末态压力 200 kPa。求末态温度T及整个过程的及。解:过程图示如下 要确定,只需对第二步应用绝热状态方程 ,对 双 原 子 气 体 因此 由于理想气体的U和H只是温度的函数,整个过程由于第二步为绝热,计算热是方便的。而第一步为恒温可逆 .下载可编辑.8.一水平放置的绝热恒
7、容的圆筒中装有无摩擦的绝热理想活塞,活塞左、右两侧分别为 50 dm3的单原子理想气体 A 和 50 dm3的双原子理想气体 B。两气体均为 0 C,100 kPa。A 气体内部有一体积和热容均可忽略的电热丝。现在经过通电缓慢加热左侧气体 A,使推动活塞压缩右侧气体 B 到最终压力增至 200 kPa。求:(1)气体 B 的末态温度。(2)气体 B 得到的功。(3)气体 A 的末态温度。(4)气体 A 从电热丝得到的热。解:过程图示如下 由于加热缓慢,B 可看作经历了一个绝热可逆过程,因此 功用热力学第一定律求解 气体 A 的末态温度可用理想气体状态方程直接求解,.下载可编辑.将 A 与 B
8、的看作整体,W=0,因此 9.在带活塞的绝热容器中有 4.25 mol 的某固态物质 A 及 5 mol 某单原子理想气体 B,物质A 的。始态温度,压力。今以气体B 为系统,求经可逆膨胀到时,系统的及过程的。解:过程图示如下 将 A 和 B 共同看作系统,则该过程为绝热可逆过程。作以下假设(1)固体 B 的体积不随温度变化;(2)对固体 B,则 从而 .下载可编辑.对于气体 B 10.已知水(H2O,l)在 100 C 的饱和蒸气压,在此温度、压力下水的摩尔蒸发焓。求在在 100 C,101.325 kPa 下使 1 kg 水蒸气全部凝结成液体水时的。设水蒸气适用理想气体状态方程式。解:该过
9、程为可逆相变 11.100 kPa 下,冰(H2O,s)的熔点为 0 C。在此条件下冰的摩尔融化 热。已知在-10 C 0 C 范围内过冷水(H2O,l)和冰的摩尔定压热容分别为 和。求在常压及-10 C 下过冷水结冰的摩尔凝固焓。解:过程图示如下 .下载可编辑.平衡相变点,因此 12.应用附录中有关物质在 25 C 的标准摩尔生成焓的数据,计算下列反应在 25 C 时的及。(1)(2)(3)解:查表知 NH3(g)NO(g)H2O(g)H2O(l)-46.11 90.25-241.818-285.830 NO2(g)HNO3(l)Fe2O3(s)CO(g)33.18-174.10-824.2
10、-110.525 (1)(2)(3)13.应用附录中有关物质的热化学数据,计算 25 C 时反应 .下载可编辑.的标准摩尔反应焓,要求:(1)应用 25 C 的标准摩尔生成焓数据;13f07.379,molKJlHCOOCHHm(2)应用 25 C 的标准摩尔燃烧焓数据。解:查表知 Compound 0 0 0 因 此,由标准摩尔生成焓 1mm41.47366.238207.379830.2852molKJBHnHfBB 由标 准摩尔燃烧焓 1mcm52.47351.72625.979-molKJBHnHBB 14.已知 25 C 甲酸甲脂(HCOOCH3,l)的标准摩尔燃烧焓为,甲酸(HCO
11、OH,l)、甲醇(CH3OH,l)、水(H2O,l)及二氧化碳(CO2,g)的 标 准 摩 尔 生 成 焓分 别 为、及。应用这些数据求 25 C 时下列反应的标准摩尔反应焓。解:显然要求出甲酸甲脂(HCOOCH3,l)的标准摩尔生成焓 .下载可编辑.15.对于化学反应 应用附录中 4 种物质在 25 C 时的标准摩尔生成焓数据及摩尔定压热容与温度的函数关系式:(1)将表示成温度的函数关系式(2)求该反应在 1000 C 时的。解:与温度的关系用 Kirchhoff 公式表示 TTmpmmdTCTHTH0,r0rr 132612311132612311mp,mp,r108605.17102619.69867.6310022.299.17172.13265.031049.14496.756831.7347.4316.2915.14537.2688.263molKJTmolKTJmolKJmolKJTmolKTJmolKJBCnCBB 1m0mr103.20681.74818.241525.110molKJBHnTHfBB 因 此,.下载可编辑.1000 K 时,