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1、第五章化学平衡在某恒定的温度和压力下，取molno1的 A(g)进行如下化学反应若，试证明，当反应进度时，系统的吉布斯函数G值为最小，这时A,B 间达化学平衡。一定条件下，Ag与 H2S可能发生下列反应：2Ag(s)+H2S(g)Ag2S(s)+H2(g)25，100 kPa 下将 Ag 置于体积比为10：1 的 H2与 H2S的混合气体中。（1）Ag是否会发生腐蚀而生成Ag2S（2）混合气体中气体的体积分数为多少时，Ag不会腐蚀生成 Ag2S解：（1）设 H2和 H2S 的起始量分别为10mol 和 1mol，H2S 的解离度为，则2Ag(s)+H2S(g)Ag2S(s)+H2(g)1 10
2、03.99210ln15.298314.810)56.3326.40(ln113molkJmolJJRTGGpmrmr所以，Ag会发生腐蚀。（2）设 H2S气体的体积分数为y，若想要 Ag不腐蚀，那么必须满足0lnpmrmrJRTGG即3107.6lnpJRT又有yyJp1得0628.0)(2SHy已知同一温度，两反应方程及其标准平衡常数如下：求下列反应的。解：所给反应 =2(2)(1)，因此mr.mrmrGGG122=，12212)()ln(ln2lnKKKKRTKRTKRT在一个抽空的恒容容器中引入氯和二氧化硫，若它们之间没有发生反应，则在 K 时的分压分别为 kPa 和 kPa。将容器保
3、持在 K，经一定时间后，总压力减少至 kPa，且维持不变。求下列反应的K。解：反应各组分物料衡算如下因此，在真空的容器中放入固态的NH4HS，于 25下分解为 NH3(g)与 H2S(g)，平衡时容器内的压力为 kPa。（1）当放入 NH4HS时容器内已有 kPa 的 H2S(g)，求平衡时容器中的压力。（2）容器内原有 kPa 的 NH3(g)，问需加多大压力的H2S，才能形成 NH4HS解：反应的化学计量式如下已知下列数据（）：解：22222)CO(NH2HNO21C)CO(NHmolkJ51.333mol631.66)kJ(285.83)(200393.512211mfmrHH1111molKJ67.456molKJ130.68)2191.6205.14215.74104.6（mrS)CO(NHmolkJ35.197mol45667)kJ.0(298.15333.512211mfmrmrmrGSTHG(s)CO(NHO(g)H(g)2NH(g)CO2223211mol1.44kJmolkJ394.3616.5)(2228.57)(197.35）（mrG5605801529831481000441.K.RTGKlnmr已 知 25 时，AgCl(s)，水 溶液 中 Ag+，Cl-的分别 为已知下列数据