化工热力学Ⅱ(高等化工热力学)——第六章相平衡.ppt

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1、第六章 相平衡 相态:汽(V)液(L)固(S)VL LL LS汽液平衡时,有 (6-1)式中 代回式(6-1),得:(6-2)6.1 低气压汽液平衡 因为低压有 所以由(6-2)得:(6-3)若液相是理想溶液,则 i=1 由(6-3)得:(6-4)例:使用Van Laar方程作出乙醇(1)水(2)溶液在760mmHg 总压下的yx曲线 (1)当作理想溶液处理(2)由Van Laar理论式计算(3)根据下述恒沸物的组成和温度来计算:乙醇浓度(mol%)=89.43,温度T=78.15乙醇在78.15时的蒸气压P1S755mmHg 水在78.15时 的蒸气压P2S329mmHg计算结果与下述实验数

2、据比较:乙醇 温度 液相x1%汽相y%100 0 0 89.0 7.21 38.91 85.3 12.38 47.04 81.5 32.73 58.26 79.7 51.98 65.99 78.4 74.22 78.15 78.15 89.43 89.43解:(1)若当作理想溶液处理,有Py1=P1S Py2=P2S 由 得y1=P1Sx1P +得PP1Sx1+P2Sx2代入 得:当x1=7.21%时,有 相对误差:(0.38910.1513)0.3891100%61.12%(2)由Van Laar理论式计算 a=27R2Tc264Pc b=RTc8Pc查手册得:乙醇(1)Tc1=516.2k

3、 Pc1=63.0atm 水(2)Tc2=647.1k Pc2=217.6atma1(270.082062 516.22)(6463.0)12.015512 a2(270.082062 647.12)(64217.6)5.466769 b1(0.08206516.2)(863.0)0.0840463 b2(0.08206647.1)(8217.6)0.0305038B=1.3265194当x10.0721时,有111.936082 23.0030694 由式(6-3)得:相对误差为:(3)根据恒沸点数据计算:由式(6-3)得:由Van Laar 方程有:代回Van Laar 方程,得:当x10

4、.0721时,有:同理,由式(6-3)得:相对误差:(0.38910.3828)(0.3891)1.619%6.2 加压下气液平衡的计算根据式(6-2),可得:(6-5)(1)泡点计算:已知 P,x1,x2,.,xn,求 T,y1,y2,.yn相律:fCP+2n2+2n (n个独立变量)计算方程式如下:即:(未知数T)计算步骤如下:(5n+1个未知数,5n+1个独立方程,则可解)开始输入P,xi (已知),估算温度T(初值),设所有计算所有Bij PiS 和 和 计算所有yi,x1计算yi和结束打印结果:T和yi圆 整 yi值(*)是不是yi=1yi变化否?第一次迭代?校 正 所 有 的yi(

5、*),计 算 所有的调整T(*)是否否是否是(*)校正所有的yi值的方法:yi(校正后)yi(校正前)yi(校正后)例:校正前:y10.8 y20.4 yi1.2 校正后:y10.81.20.667 y20.333(*)校正T的方法:yi1 汽相占比例高,所假设温度太高,调低T;否则yi1,则应调低P;若xi1,则应调高P。(3)闪蒸计算 一次汽液平衡已知:F,Zi 求V,L,xi,yi,共2N+2个未知数xi(液相组成)yi(汽相组成)F,Zi QF进料量Zi进料组成V(汽相量)L(液相量)闪蒸过程可列出如下方程:FV+L (总物料衡算)FZiVyi+Lxi i=1,2.N (i物料衡算)yiKixi 或 xiyiKi (相平衡)yi1 xi1 (归一方程)方程数为:1+N+N+1=2N+2联立求解得:式中:eVF (汽化率);1e(FV)FLF (冷 凝率)Ki平衡常数 用牛顿切线法进行迭代试差:则由 得:

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