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1、人造革的涂覆成型技术 第一组第一组刘载明刘载明 刘兆坚刘兆坚陈搌桥陈搌桥 陈木琼陈木琼关达泉关达泉 郑天昇郑天昇PVC人造革的直接涂覆法(1)工艺流程直接涂覆法是把PVC塑性溶胶直接涂覆在经过处理的布基上。其工艺流程如下:(2)涂刮设备涂布的方法有刮刀法和辊涂法(类似于压延法)。刮刀法是在底布放卷后,调成具有一定张力的底层胶和面层胶,用立式刮刀涂刮。辊涂法是用辊筒将塑性溶胶涂覆在基材上。刮刀涂刮有三种形式:纯刮刀涂刮、辊筒一刮刀涂刮和带衬刮刀涂刮,纯刮刀涂刮是在刮刀的作用点下没有支承物的涂刮设备。因此,影响涂层厚薄的因素很多,如:布基的张紧程度、胶料的黏度、涂刀的位置、布基的前进速度等。为了减
2、少或消除这些影响因素,于是开发了第二种和第三种刮刀涂刮设备。刮刀主要有三种形式:立式刮刀、窝心刮刀和丁型刮刀(3)常用配方直接涂覆法PVC人造革的常用配方见表52。(4)生产工艺 制得的底层胶料通过刮刀直接涂布在经过预处理的布基上,而后进入烘箱预塑化(即凝胶化),冷却后再涂布面层胶料,再经过烘箱熔融、塑化,轧花冷却后即得到普通PVC人造革。第一道烘箱的长度约14m,温度在(100土5),时间为(2士05)min,车速为3045mrain。第二道烘箱的温度为150200,烘箱的长度与第一道烘箱大致相同,时间和车速也差不多。分散剂(分散剂(DOP DBP)分散剂包括增塑剂和挥发性溶剂两类,分散剂包
3、括增塑剂和挥发性溶剂两类,均为极性的。从均为极性的。从两方面影响体系性质:两方面影响体系性质:a、黏度:增塑剂或溶剂黏度大,分散体黏度、黏度:增塑剂或溶剂黏度大,分散体黏度也大;也大;b、溶解能力:增塑剂和挥发性溶剂溶解能力、溶解能力:增塑剂和挥发性溶剂溶解能力越大,分散体越大,分散体的黏度增长越快,越不利于存放。的黏度增长越快,越不利于存放。3.胶凝剂(胶凝剂(Ca/Zn)使溶胶通过物理作用形成三维结构变为凝胶,使溶胶通过物理作用形成三维结构变为凝胶,分散体表现为宾哈流体的流动行为,当外力大于分散体表现为宾哈流体的流动行为,当外力大于临界剪切应力时,才会流动。常用金属皂类和有临界剪切应力时,
4、才会流动。常用金属皂类和有机膨润土,金属皂类兼有润滑作用,加入量为机膨润土,金属皂类兼有润滑作用,加入量为35。4.热稳定剂(热稳定剂(Ca/Zn)选用热稳定剂时,除稳定效果、相容性、安全选用热稳定剂时,除稳定效果、相容性、安全性、色泽、价格等因素外,还要考虑热稳定剂在性、色泽、价格等因素外,还要考虑热稳定剂在糊中的分散、对聚氯乙烯糊常温下的初黏度的影糊中的分散、对聚氯乙烯糊常温下的初黏度的影响和糊受热后的最佳凝胶、熔融温度的影响。如响和糊受热后的最佳凝胶、熔融温度的影响。如果要求的是很低黏度的增塑糊,则不首先考虑选果要求的是很低黏度的增塑糊,则不首先考虑选择使用干粉状稳定剂,因粉状稳定剂会吸
5、附增塑择使用干粉状稳定剂,因粉状稳定剂会吸附增塑剂,提高糊度,且制品中有造成起霜的趋势。剂,提高糊度,且制品中有造成起霜的趋势。铅稳定剂 典型的铅稳定剂包括下列化合物:二盐基硬脂酸铅、水合三盐基硫酸铅、二盐基邻苯二甲酸铅、二盐基亚磷酸铅 在作为热稳定剂的同时,铅化合物不损害PVC材料的优良的电性能、低吸水性和室外耐候性。但是,铅稳定剂有缺点,如有毒;会交叉污染,特别是和硫交叉污染;生成氯化铅,在制成品上形成条纹;比重大,导致不尽人意的重量/体积比。铅稳定剂常常立刻使PVC制品变得不透明,并且在持续受热后很快变色。混合金属稳定剂混合金属稳定剂是各种化合物的聚集体,通常根据具体的PVC用途和用户来
6、设计。这类稳定剂已经由单独添加琥珀酸钡和棕桐酸镉发展到将钡皂、镉皂、锌皂、有机亚磷酸酯,再加上抗氧剂、溶剂、增量剂、塑解剂、着色剂、紫外吸收剂、光亮剂、粘度控制剂、润滑剂、增粘剂,以及人工香料等进行物理混合。这样,就有相当多的因素能影响最终稳定剂的效果A族金属稳定剂,如钡、钙、镁并不保护早期的颜色,但能为PVC提供良好的长期热稳定剂。以这种方式稳定的PVC起始是黄/橙色,然后持续受热,逐渐变成检/棕色,最后变黑。镉和锌化合物首先被用作稳定剂是由于它们透明,并能保持PVC制品的原来颜色。由锅和锌提供的长期热稳定性远小于钡化合物。它们往往会在极小先兆或毫无先兆的情况下,突然发生完全降解。除了与金属比例有关外,钡一钢稳定剂的效果还与其阴离子有关。稳定剂阴离子是影响下列性能的主要因素:润滑性、迁移性、透明性、颜料颜色的变化,以及PVC的热稳定性等。下面是几种常见的混合金属稳定剂的阴离子:2-乙基己酸盐、酚盐、苯甲酸盐、硬脂酸盐脂肪酸皂类一方面可以捕获脱落下来的氯化氢,另一方而是能置换PVC中存在的烯丙基氯中的氯原子,生成比较稳定的酯,从而消除了聚合材料中脱氯化氢的引发源。有机锡化合物首先与PVC分子链上的氯原子配位,在配位体电场中存在于高分子链上的活泼氯原子与Y基团(有机锡化合物中酸的基团)进行交换,从而抑制了PVC脱氯化氢的热降解反应。