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1、关于离子交换树脂1第一页，本课件共有47页21.1概述1）发展史2）结构与分类3）常用离子交换树脂的化学结构1.2合成1）苯乙烯型2）丙烯酸型3）缩聚型1.3性能第二页，本课件共有47页31.4应用1）水的软化2）水的脱盐3）废水处理4）食品工业5）高分子催化剂6）其他第三页，本课件共有47页41935年英国Adams特点：i.带有可离子化的基团SO3-1.1 概述概述发展史发展史ii.是三维网状交联聚合物（酚醛缩聚树脂）应用：水的脱盐第四页，本课件共有47页5由离子交换树脂引伸的功能高分子：吸附树脂、螯合树脂、高分子试剂、固化酶（固相多肽合成）聚合物固载催化。1944年DAeelio合成磺化
2、苯乙烯-二乙烯基苯树脂奠定现代离子交换树脂基础。1950年大孔离子交换树脂：强度高，交换速率快。结构与分类结构与分类第五页，本课件共有47页6表1离子交换树脂的种类代号分类名称功能基说明0强酸-SO3H磺酸基1弱酸膦酸基2强碱季铵基3弱碱伯，仲，叔氨基4螯合胺羧酸5两性强碱弱酸型6氧化还原硫醇基对苯二酚基骨架分类代号0苯乙烯，1丙烯酸，2酚醛，3环氧，4乙烯吡啶，5脲醛，6氯乙烯第六页，本课件共有47页7强酸与阳离子交换，交联b.丙烯酸系弱酸性阳离子交换树脂a.苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂 常用离子交换树脂的化学结构常用离子交换树脂的化学结构第七页，本课件共有47页8c.苯乙烯系强碱性I型阴离
3、子交换树脂d.苯乙烯系弱碱性阴离子交换树脂第八页，本课件共有47页91.2 离子交换树脂的合成离子交换树脂的合成 苯乙烯型苯乙烯型a.交联PS共聚物凝胶树脂制备b.功能基化：（磺化，羧酸，季铵化）磺化：第九页，本课件共有47页10氯甲基化：（作前体）再羧酸化：氧化第十页，本课件共有47页11季铵化：叔胺三甲胺N,N-二甲基乙醇胺第十一页，本课件共有47页12丙烯酸型i.（弱酸性阳离子型）丙烯酸酯+DVB共聚交联水解弱酸性阳离子交换自由基悬浮共聚水解第十二页，本课件共有47页13ii.弱碱阴离子型交换树脂多胺缩聚型缩聚型i.阳离子型苯酚磺化醛交联磺化酚醛缩合物（1935）ii.阴离子型（芳胺+醛
4、）第十三页，本课件共有47页14间苯二胺（醛与苯环、氨基均可缩合成交联结构）iii.弱酸阳离子型含COOH，酚 +甲醛第十四页，本课件共有47页151.3 离子交换树脂的性能离子交换树脂的性能粒度（珠状颗粒型）：0.315-1.2mm含水量（凝胶树脂）：30%-80%密度：a（表观密度）=干态质量/树脂体积,g/ml（骨架+孔）T（骨架密度）=干态质量/干态体积,g/ml(g/ml)（骨架）交换容量：QT=,mmol/g离子交换选择性：对不同离子的选择性，例第十五页，本课件共有47页16苯乙烯强酸阳离子型（对阳离子的选择性）Fe3+Al3+Ca2+Na+依价数高优先Ba2+Pb2+Sr2+Ca
5、2+Ni2+Mn2+同价位时，依半径大优先热稳定性，最高使用温度，如苯乙烯强酸阳离子120丙烯酸弱酸阳离子200机械强度：耐压强度；滚磨强度；渗磨强度(渗磨强度为交换渗透过程引起球的破碎率）用树脂的渗磨圆球率S描述第十六页，本课件共有47页17（m1正常圆球质量，m2破损粒子质量）比表面；孔容（孔度）；孔径；孔径分布i.孔容（Vp)：1g物质中孔体积Vp=1a-1T（a为表观密度，T为骨架密度）ii.孔度P（孔容体积/树脂总体积）P=aVp =1-aT孔体积骨架体积第十七页，本课件共有47页18iii.比表面积S=4x 104Vpd(Vp 孔总体积，d 孔径）m /g1.4 应用应用水的软化（
6、去除水中Ca2+，Mg2+离子）通过Na型阳离子交换柱使水中Ca2+，Mg2+与Na+交换保留在树脂上。2第十八页，本课件共有47页19硬水（含Ca2+等）软水（含NaCl等）再生处理：用8%-10%工业NaCl使柱 再生（交换其Ca2+，Mg2+离子）离子交换树脂水的脱盐（去除Na+)所用离子交换树脂H型强酸阳离子树脂RSO3-H+磺酸型脱除的离子：Na+，Mg2+等（使NaCl盐脱除）反应式：第十九页，本课件共有47页20再生：用HCl（3%-4%）或H2SO4（1%及2-4.5%第 二步）再生。废水处理用离子交换树脂强酸Na型，H型阳离子。如：RSO3-Na+废水中离子Ni2+，Cr3+
7、，Hg2+，Cu2+等去除。例：铜线表面处理废水：废水组成 CuSO4，H2SO4 树脂类型 H型强酸树脂 结果不含Cu(Cu2+与Na+交换，更易选择Cu2+离子）再生剂 20%H2SO4第二十页，本课件共有47页21食品工业使蔗糖浆脱色，色素离子型化合物。用Cl型强碱性阴离子交换树脂70-75脱色。用Na型强酸性阳离子交换树脂去除蔗糖中Ca2+作催化剂（利用其酸性，碱性）例：PSSA（大孔聚苯乙烯磺酸树脂）PFIEP（全氟磺酸树脂）,固体超强酸催化剂酸催化剂碱催化剂用于催化C4烃烷基化反应优点：高分子催化剂无腐蚀性后处理简单过滤可将树脂与产物分离催化活性高第二十一页，本课件共有47页22反
8、应实例：由丁醛-乙基-羟基己醛由丙酮4-甲基4-羟基戊酮酸催化树脂其他制药行业：提纯、去除可离子化的色素、盐、抗生素的分离纯化稀土元素分离湿法冶金碘的提取精制金属离子痕量分析第二十二页，本课件共有47页23参考书目：参考书目：1.功能高分子材料2.第一章离子交换树脂2.功能高分子与新技术3.P131第八章高分子催化剂3.功能高分子材料化学4.P60高分子酸碱催化剂第二十三页，本课件共有47页242.高分子试剂高分子试剂2.1序（固相肽合成）2.2定义与分类2.3高分子试剂高分子氧化还原剂高分子卤代试剂高分子酰基化试剂2.4高分子催化剂定义合成：离子键固载，共价键，无机载体应用第二十四页，本课件
9、共有47页252.1序从Merrifield固相肽合成获得诺贝尔奖（1984）说起（Solid-phasetechniqueforthesynthesisofpeptides)特点：将氨基酸固定于交联的高分子载体上（如氯甲基化交联PS），再一步进行氨基酸的合成。优点：反应产物易与过量的反应物分离，转化率近乎100%。合成步骤示意：原料：氯甲基化交联PS与氨基酸加碱第二十五页，本课件共有47页26重复二、三步合成多个氨基酸多肽产物与载体脱开（多肽）脱保护偶合第二十六页，本课件共有47页27最后分离法：用过滤法将可溶肽与聚合物载体分离与常规肽合成比较：常规肽合成为液相法，每个反应中间体均需分离，纯
10、化，结晶等，费时。例：1964年用固相法合成了9个氨基的残基仅用8天，而传统液相法需一年时间。常用的肽合成的固相高分子载体（高分子试剂）对氯甲基共聚物：玻璃第二十七页，本课件共有47页28高分子试剂的特点高分子试剂的特点 将低分子的底物或试剂固载到不溶的大分子上进行有机化学反应与常规的有机合成方法相比具有相当的优越性。（1）高分子试剂在反应完成之后可以很容易的通过过滤的方法与非支载的反应组分分离，可以大大简化反应操作。（2）高分子试剂可以再生，在经济上有一定的吸引力。第二十八页，本课件共有47页29（3）反应过程有可能实现连续自动化，机械化操作。（4）由于聚合物一般不溶，不挥发，无毒无嗅，因此
11、，聚合物支载的硫醇、硒类试剂对环境是友好的。（5）一些低分子试剂制成高分子试剂后，其活性和选择性都会提高。第二十九页，本课件共有47页30高分子试剂的缺点：（1）高分子试剂的制备需要经过多个步骤的处理过程，其成本比低分子试剂高的多。（2）低分子试剂经固载化后，聚合物骨架的位阻作用会引起反应试剂的扩散问题。（3）一些在聚合物上生成的副产物难于分离，有时鉴定困难。（4）有机高分子载体的耐热性差，在高温下的反应不适宜。第三十页，本课件共有47页312.2定义与分类高分子试剂高分子试剂具有化学试剂功能的高分子。它是将有机合成的试剂通过功能基化键合于高分子上，再用此高分子试剂参与有机合成反应分类：分类：
12、高分子试剂氧化还原剂卤代试剂酰基化试剂高分子催化剂酸碱催化金属络合（高分子负载催化剂）相转移催化剂第三十一页，本课件共有47页322.3高分子试剂高分子氧化还原剂a.醌类结构：反应：失e-还原b.其他高分子氧化还原剂：还原剂第三十二页，本课件共有47页33硫醇类：吡啶类：二茂铁类：还原剂氧化剂特点：高分子化可降低挥发性，增稳定性，提高选择性。第三十三页，本课件共有47页34c.应用（有机合成中）使烯烃氧化成环氧化合物高分子醌使二苯肼脱H偶氮苯高分子醌催化脱氢第三十四页，本课件共有47页35结构用途酮和烃溴化烃基苯卤代和烯烃加成羰基化合物溴代和不饱和烃加成应用例：高分子卤代试剂吡啶类：r第三十五
13、页，本课件共有47页36酯化反应中易逆反应，水解。若：用代替，反应活性强，酯化完全。用高分子氯化试剂（用二氯化三苯基磷型）制酰卤xian酰卤第三十六页，本课件共有47页37高分子化的溴代酰亚胺（NBS）作溴代反应加成反应三价碘高分子氟化剂制小分子氟化物加成重排不饱和烃小分子小分子氟化物第三十七页，本课件共有47页38高分子酰基化试剂活性酯中的酰基高分子活性酯酰基化试剂结构：第三十八页，本课件共有47页39制法：PS+氯甲基邻硝基苯酚为原料，用酰卤作 酰基化反应。第三十九页，本课件共有47页40用途：活性脂前体用于肽的合成。重复其他高分子酰基化试剂酸酐型：用于药物合成第四十页，本课件共有47页4
14、1用于与醇反应酯用于肽合成2.4高分子负载催化剂定义催化活性物种（金属离子、络合物）以物理方式（吸附、包埋）或化学键合作用（离子键、共价键）固定于线型或交联聚合物载体上所得物。例例.PS磺酸负载络合物铂（Pt(NH3)42+催化剂优点：既有高活性、选择性、稳定性又易分离 合成第四十一页，本课件共有47页42化学键联法a.离子键固载化法离子交换法（聚合物载体+催化剂）b.共价键固载化法（高分子配体+络合物制取）作烯烃氢甲酰化反应催化剂高分子配体铑铑高分子配体铑催化剂第四十二页，本课件共有47页43硅烷化：引入活性基：引入配体：引入催化剂：c.无机聚合物载体催化剂无机聚合物载体催化剂第四十三页，本
15、课件共有47页44应用a.高分子吡啶-铜络合物催化剂（CuPy）应用i.CuPy结构ii.应用于聚芳醚合成（耐高温高分子）催化吸引反应物第四十四页，本课件共有47页45iii.CuPy催化剂的特点a.富集效应，催化活性中心高浓度。b.稳定性高于小分子。c.协同效应，吡啶嗡吸引酚氧负离子接近活性中心。iv.结果，聚合反应速度提高8倍b.交联PS-Ni络合物催化乙烯得到高分子量PE 催化剂结构：第四十五页，本课件共有47页46C.环.戊二烯基铬络合物（负载于SiO2上）为PE催化剂高比表面积二茂铬本身不具催化性负载成高活性乙烯催化剂环戊二烯Cp:环戊二烯,结为第四十六页，本课件共有47页感感谢谢大大家家观观看看第四十七页，本课件共有47页