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1、课 程 目 标介绍聚氨酯发泡工艺基础原理发泡设备、模具的基础知识工业生产安全防范1第1页/共57页2课 程 目录聚氨酯的发展史聚氨酯的分类原料的介绍聚氨酯的发泡原理影响发泡的因素配方制作基本要素脱模剂原理及选择发泡设备简单介绍发泡模具简单介绍生产工艺流程解析常见问题分解工业生产安全防范聚氨酯发展趋势知识要点回顾持续改进（发泡工艺）经验分享第2页/共57页3聚 氨 酯 定 义主链上含有-NHCO-基团聚合物通称为聚氨酯甲酸酯简称为聚氨酯。简称PU。第3页/共57页4聚 氨 酯 分 类根据原料不同和配方的变化，分为软质、半硬质和硬质泡沫。软质：座椅，头枕，海绵 半硬质：扶手，方向盘；硬质：方向盘芯
2、、冷库保温防水。根据多元醇品种分类，分为聚酯型、聚醚型；我们主要是使用聚醚型。根据ISO不同分类：TDI、TM、MT、MDI。第4页/共57页5聚 氨 酯 分 类根据发泡方法分类，可以分为块泡，模塑和喷涂聚氨酯泡沫：分别应用：块泡：复合泡沫、海绵。模塑：座椅，扶手，头枕。喷涂：冷库防水保温。第5页/共57页6聚 氨 酯 泡 沫 形 成反应方程式第6页/共57页7聚 氨 酯 泡 沫 形 成混合：ISO与 POL混合，此过程在混合头上完成。乳白：混合后泡沫并不是马上起发，而是经过一定时间的流动后，泡沫才开始变白并开始迅速起发。混合结束到起发（泡沫上升）之间的时间就是乳白时间。乳白时间越长则泡沫的流
3、动性越好。乳白时间长有利于原料在模具中分布。第7页/共57页8聚 氨 酯 泡 沫 形 成上升：涉及到泡沫填充能力和熟化速度。拉丝：涉及泡沫的凝胶程度。收缩：考量开孔和稳定性的重要指标。第8页/共57页9聚 氨 酯 原 材 料聚氨酯原材料主要有ISO部分（又称黑料或B料）和聚醚组合料部分（又称白料或A料）组成。ISO部分：TDI、TDI&MDI、MDI。聚醚组合料部分：聚醚：聚醚多元醇和聚酯多元醇。第9页/共57页10聚 氨 酯 原 材 料助剂：催化剂：发泡胺催化剂和凝胶胺催化剂泡沫稳定剂：有机硅油发泡剂：H2O、F-11、F-12、二氯甲烷阻燃剂：磷酸铵、氧化锑、含卤（烃、醇、酯、醚）、氢氧化
4、铝防老剂链增长剂：三乙醇胺（我们使用的）颜料脱模剂第10页/共57页11聚氨酯原材料-ISO部分TDI:甲苯二异腈酸酯MDI：多亚甲基多苯基多异腈酸酯第11页/共57页12聚氨酯原材料-ISO部分TDI（甲苯二异氰酸酯）：主要有2，4-和2，6-异构体。工业上主要有三种产品，T100,T80/20,T65/35主要特点：制作的产品密度较低产品拉伸、回弹较好耐老化性能较差危害性较大第12页/共57页13聚氨酯原材料-ISO部分MDI（二苯甲烷二异氰酸酯）：指的是改性的MDI或称MMDI，主要成分：MDI+（4、4MDI，2、4 MDI）。系统主要特点是:活性比较高，反应速度快；对模具温度的依赖程
5、度低，可以低模温生产；后熟化快；耐老化性能非常优良；撕裂强度较差；价格低；适合做高硬度、高密度产品；第13页/共57页14聚氨酯原材料-ISO部分TDI&MDI：为了降低成本可在TDI内加入MDI。TDI&MDI：有TDI+MDI组合而成；加入的 MDI比例不同，有TM70/30,TM80/20等不同配比，按具体的配方而定。第14页/共57页15聚氨酯原材料-聚醚组合料聚醚多元醇我们现在使用的GP-1618、ZS-104官能度：官能度越高则物理性能，特别是弹性和耐老化性能越好；伯羟基含量：伯羟基含量越高则聚醚多元醇的反应活性越高；粘度：粘度越低则原料的流动性越好，加工性能就越好，及混合程度；第
6、15页/共57页16聚氨酯原材料-聚醚组合料固含量：固含量越高则泡沫产品硬度越高；粘度：与固含量相关，固含量越高则粘度越高；粘度越低则原料的流动性越好，加工性能就越好；料比：产品硬度，物理性能和开孔性的重要控制点；第16页/共57页17聚氨酯原材料-聚醚组合料聚醚多元醇和聚酯多元醇的未来发展趋势：高官能度的聚醚多元醇；高固含量和低粘度的聚合物多元醇；低挥发性；分子量高，分子量分布范围小；伯羟基含量进一步提高。第17页/共57页18聚 氨 酯 化 学两个主要反应方程式 注释：以上是两个主要的反应，但实际还存在超过10个的副反应存在，因此关键是控制好反应的平衡以获得所需要的结果。第18页/共57页
7、19聚氨酯化学：A料跟B料之比根据A料与B料反应时的当量关系，可以计算出100克A料需要多少克B料。发泡指数INDEX：ISO实际用量/ISO理论用量*100；INDEX范围一般为60110之间，INDEX较高时，产品比较硬；其中TDI理想的范围是90105；MDI系统理想的范围是8595。第19页/共57页20聚氨酯化学：A料跟B料之比对于座椅泡沫而言（对于座椅泡沫而言（TDITDI系统及系统及TDI&MDITDI&MDI系统）来说，系统）来说，其对应关系为：其对应关系为：A料B料（软泡）B料（硬泡）P1：10030-50根据实际羟值和水份计算，通常要远高于软泡第20页/共57页21聚 醚
8、组 合 料将聚醚，水，催化剂和稳定剂按一定的比例配制后搅拌均匀的体系；也称为A料常见的配方：第21页/共57页22工 艺 流 程原料检验 羟值，含水量，固含量，NCO含量等原材料性能；配料 按配方配制聚醚组合料；浇注 按一定的轨迹，一定的流量，一定的浇注时间向模具中进行投料并控制原料的温度，模具的温度以及浇注时的压力。第22页/共57页23成型 两种原料在一定的温度下反应，简称固化脱模 与脱模剂有极大的关系开孔 泡沫出模后，需要进行开孔，使泡孔破裂，否则泡沫容易收缩。后熟化 泡沫出模后，还没有反应完全，还需后熟化，该过程需要6小时。工 艺 流 程第23页/共57页24工艺流程（从配料到浇注）第
9、24页/共57页25压力压力循环的目的使系统平衡高压循环压力浇注压力（欧洲）；高压循环压力浇注压力（目前）不平衡的压力将导致：浇注重量波动，超差；混合效果不好；POL与ISO的比例不对；混合程度、串料；工 艺 控 制第25页/共57页26原料温度在所有的工艺参数中，强调温度的稳定是首要条件。如果温度波动，势必导致其它系统参数的波动。例如：温度变化导致原料粘度发生变化，导致混合效果不好，最终产品发生产品缺陷。原料温度是：25 POL的温度波动为：1；ISO的温度波动为：5；工 艺 控 制第26页/共57页27工 艺 控 制发泡密度密度太高会增加成本，太低会产品外观会出现缺陷和物理性能无法达到要求
10、。浇注轨迹主要影响产品的外观，对部分产品的硬度会有影响。精确计量确保配方料比统一，产品软硬一致。有效混合对泡沫的外观和产品性能有影响（暗泡）第27页/共57页28工 艺 控 制配方目前主要使用的是TDI&MDI体系。MDI体系：密度范围52-60g/cm3TDI 体系：密度范围35-45g/cm3第28页/共57页29发 泡 测 试 标 准测试项目：密度：密度=质量（kg）/体积（m3)硬度：压陷硬度（ILD）、压缩硬度（CLD）拉伸强度、断裂伸长率撕裂强度回弹性压缩永久变形阻燃VOC第29页/共57页30发 泡 测 试 标 准测试条件：1、快泡取自泡沫的中心，模塑泡沫的式样则取中心部位或整体
11、试验。2、新制的泡沫需在自然状态下熟化72小时方可取样，取样应放在恒温恒湿内（GB/T2918规定的温度是232，相对湿度505%）。第30页/共57页31发 泡 测 试 标 准硬度：压陷硬度（ILD）、压缩硬度（CLD）u 这两种测试方法的主要区别是泡沫塑料的加载面积，在ILD试验中样件受压面积是323CM2，而CLD是将整个样件进行压缩。在此，我们只讨论ILD试验方法。l在ILD试验中，试样大小是38*38*50mm，试验的压头直径200mm（压头底边有R=10的圆角），支撑板开有6mm的孔，孔间距20mm。压头加压速度（10020）mm/min，首先以5N的压力作为下压零点，从零点开始下
12、压试样厚度的70%，再以同样的速度卸荷，重复加压、卸荷三次，作为预压，重复预压三次后立即以相同的速度压陷试样，压头压入试样的厚度分别为251%、651%，到达变形量之后保持301s记录相对压陷值，记下的值即为该压陷变量下的压陷硬度。另外65%ILD/25%ILD=压陷比，压陷比是衡量泡沫舒适度的指标。第31页/共57页32发 泡 测 试 标 准拉伸强度是指拉伸试验至断裂时所施加的最大拉伸应力，断裂伸长率是指试样至断裂时标距内试样的伸长百分比。拉伸强度=断裂时载荷/试样原始截面积 断裂伸长率=（断裂标距-原始标距）/原始标距*100%。第32页/共57页33发 泡 测 试 标 准撕裂强度：通过规
13、定形状的式样加撕裂力，来测定材料的抗撕裂性能。试样尺寸为150*25*25mm(GB/T 10808），试样厚度方向为泡沫上升方向。试样一端的中心部，沿厚度方向（泡沫上升方向）切一40mm长的切口，沿试样厚度方向测量厚度，将试样张开夹在试验机夹具上，以5020mm/min的速度施加负荷，用刀片切割试样，保持刀口在中心位置，记下试样断裂或撕裂50mm时的最大值。撕裂强度=测得的最大力值（N）/试样平均厚度（cm）一般测3个试样，取算术平方根。第33页/共57页34发 泡 测 试 标 准回弹性：用一个给定直径、重量的钢球在规定的高度上自由落在泡沫塑料试样表面，记下钢球回弹高度，用回弹的高度和钢球下
14、落高度的比值，表示泡沫的回弹性能。测试要求：试样尺寸100*100*50mm，落球方向应与泡沫使用方向一致，钢球尺寸为164mm，重16.3g,下落距离460mm。回弹率=钢球回弹高度/钢球下落高度*100%注意：试样需水平，钢球下落前固定（静止），每件试样做三次，每次间隔20s，记录最大值。第34页/共57页35发 泡 测 试 标 准压缩永久变形：在恒定的环境下，使泡沫材料试样在一定得时间内维持恒定的变形，带试样回复一段时间后，观察变形对试样厚度的影响。用试样的初始厚度与最终厚度之差与试样初始厚度的比值表示泡沫塑料的永久压缩变形。压缩永久变形=（试样初始厚度-试样最终厚度）/试样初始厚度*1
15、00第35页/共57页36发 泡 常 用 术 语冷熟化座椅发泡的一种工艺，该工艺制造的发泡称为高回弹发泡（简称为HR发泡）。该工艺制造发泡时模具的温度一般在50-70度之间；聚醚分子量一般在2500-6500之间，ISO可以是TDI/TM/MDI；该工艺生产效率高，耗能少，目前普遍使用；我们的工艺为冷熟化工艺；第36页/共57页37发 泡 常 用 术 语泵能力用来检查计量泵流量输出的稳定性；目前泵能力的验证方法为：在设定的流量下，连续打35枪，称量每一枪的重量，然后计算能力，根据泵能力的大小判别是否需要修理或更换计量泵；一般情况下，每三个月检查一次泵能力；第37页/共57页38发 泡 常 用
16、术 语泵线性计量泵的转速与输出量之间的相关性的表征。一般选择不同5个转速，然后进行流量测试，得到每个转速下计量泵的输出量，这5个点如在一条线上，说明计量泵转速与输出量之间的线性相关比较好；目前我们的计量泵的线性相关一般都在99以上；正常生产浇注时，选择的流量范围需要在泵线性上输出量的上下限之间。第38页/共57页39发 泡 常 用 术 语NBT是new blending technology的简称，即新型混合技术；以前的混合技术是一种ISO与一种POL组合料进行对喷，混合，反应生成聚氨酯发泡；该种技术调节工艺参数时，只能调节POL/ISO的混合比，浇注重量这2种变量；无法进行其他的调节；NBT
17、是一种ISO与2组或3组POLY组合料进行对喷，混合后反应生成聚氨酯发泡；（设备需变频器）NBT可以调节如下变量：配方水分，配方的固含量，配方的指数，浇注重量这4种变量等，这样在制造不同密度，不同硬度时工艺的宽容度更大；第39页/共57页40发 泡 常 用 术 语TPR是timed pressure release的简称,即压力定时释放，有时也称为放气，即预先开孔；TPR一般参数为：合模开始后90-120秒左右开始放气，气袋下来，2秒左右放气结束，气袋上来；常见现象：如果放气太早，产品比较嫩，此时产品容易出现撕裂现象；如果放气比较晚，产品容易出现僵硬现象，出模后容易出现收缩现象；第40页/共5
18、7页41发 泡 常 用 术 语初喷正常浇注开始时，ISO喷嘴与POLY喷嘴同时打开，ISO与POLY对喷，混合的原料流出混合室，反应生成聚氨酯发泡；如果浇注时ISO喷嘴与POLY喷嘴未完全同步打开，先打开的喷嘴会导致该组分原料未反应就流出混合室，导致发泡上先浇注点处出现未反应的原料；如果是聚醚先出来，则发泡上会有粘乎乎的湿料（生料）；如果是ISO先出来,则发泡上会有发脆的泡沫，局部稀烂（轻度初喷时）或出现ISO（初喷严重时）；常见现象：另外有一种特殊的情况，即先浇注的地方出现偏软的情形，这可能也是初喷的一种形式，原因可能是组分先出来，导致先浇注点发泡偏软。第41页/共57页42发 泡 常 用
19、术 语发泡指数（Index）ISO与POL反应时，如果ISO与POL完全按理论计算的用量进行反应，此时为等当量反应，发泡指数定义为100；发泡指数ISO实际用量/ISO理论用量*100；目前座椅发泡的指数一般在90-105之间；随着发泡指数的提高，泡沫逐步变硬；Index105,产品容易烂；Index85,产品容易闭孔收缩。第42页/共57页43发 泡 常见缺陷分解第43页/共57页44设 备 基 础 知 识PLCPLC（可编程序控制器）（可编程序控制器）它是一种带有指令存储器、数字或模拟I/O接口；以位运算为主能完成逻辑、顺序、定时、计数和算术运算功能；用于控制机器或生产过程的自动控制装置。
20、第44页/共57页45设 备 基 础 知 识变频器变频器 变频器是利用电力半导体器件的通断作用将供频电源变换为另一频率的电能控制装置。变频器的主电路大体上可分为两类：电压型是将电压源的直流变换为交流的变频器，直流回路的滤波是电容；电流型是将电流源的直流变换为交流的变频器，其直流回路滤波是电感。第45页/共57页46设 备 基 础 知 识光电开关光电开关 它是利用被检测物体对红外光束的遮光或反射，由同步回路选通而检测物体的有无，其物体不限于金属，对所有能反射光线的物体均可检测。真空开孔机上应用的是镜反射式光电开关。第46页/共57页47设 备 基 础 知 识热交换器系统：热交换器系统：控制系统中
21、原料的温度，使其满足要求。由于经过热交换器后，原料温度下降将导致粘度上升，为了确保高压泵的正常运转，需要特殊的喂料泵。具体要求根据流量和原料粘度计算。热交换器的温度控制应在靠近混合头的部分，使原料温度与冷却水的开关进行关联，自动控制冷却水的流量来冷却原料。第47页/共57页48设 备 基 础 知 识开孔机开孔机有辊式开孔机、真空开孔机、刷子开孔机，开控效果是辊式最好，其次是真空开孔机，最差的是刷子开孔机，目前刷子开孔机已经很少使用了。开孔的目的是防止产品变形。辊式开孔机控制间隔的大小。如果间隔太大导致开孔效果不好，间隔太小导致产品上有明显的压痕。开孔有两种方法：化学方法开孔剂，供应商有Dow/
22、Bayer/TOSDH等 机械方法开孔机产品从模具中出来，必须尽快进行开孔，部分产品出模后会胀气，此时应放置一段时间进行开孔。第48页/共57页49设 备 基 础 知 识TPR：可以防止产品收缩和塌泡。最基本的作用是有效的开孔，便于起模。但是它也可能导致ILD的波动。TPR直接影响泡沫的上升速度。欧洲的生产线是不使用TPR的。第49页/共57页50设 备 基 础 知 识回路压力调节阀门：是控制系统压力平衡的关键。要尽量接近喷嘴。如果远离喷嘴，将会出现压力的波动，从而导致系统的波动和产品不稳定。第50页/共57页51职业安全与工业卫生多元醇一般来说大多数多元醇对人体健康危害性较小，但是以胺为起始
23、剂对皮肤、眼睛有刺激性，且多元醇中有各种添加剂，添加剂不能确认是否有害。多元醇接触皮肤应用肥皂清洗，眼睛不慎进入应用大量的水进行冲洗。误服少量多元醇的危害较小，大量时需就医整治。多元醇泄露应用锯末等有吸附性的物质进行吸收，然后集中至于焚烧炉内烧掉。（不能用水）第51页/共57页52职业安全与工业卫生异氰酸酯l异氰酸酯的强化学活性在生物环境中同样明显，特别在有催化剂存时能与氨基、羟基，可是蛋白质发生变化，使酶失去活性，刺激生物体破坏细胞，因此使用异氰酸酯时不采取具体的安全措施就可能对人体产生危害。l异氰酸酯的危害部分 HNCO。第52页/共57页53职业安全与工业卫生异氰酸酯的毒性及急救眼睛 若
24、不慎溅入眼睛，必须立即用低压水流冲洗15min以上，随后立即就医。呼吸道 将中毒者移至通风良好的地方，并脱掉污染的衣物，立即救治。皮肤 红肿、起泡、烧伤，直接接触会使皮肤过敏。误服 大量饮水、牛奶，不可催吐。第53页/共57页54要 点 复 习发泡产品的主要原料、及各原料所对应的作用发泡外协件种类发泡工艺技术要求主要包括哪些方面工艺控制的关键点第54页/共57页55要 点 答 疑发泡产品的主要化工原料聚醚多元醇+ISO 聚氨酯发泡外协件种类骨架、加强块、毡布、钢丝、卡扣、粘扣带发泡工艺技术要求主要包括哪些方面产品厚度、双硬度产品隔料、凹块、测试区域形状、产品中间骨架连接目前我们采用的是高压发泡机，生产工艺是冷熟化工艺。第55页/共57页56第56页/共57页57感谢您的观看。第57页/共57页