第4章_生物碱课程学习.pptx

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1、会计学1第第4章章_生物碱生物碱第一页，共136页。n n生物碱的概念及其在植物界中分布规律生物碱的概念及其在植物界中分布规律(gul)(gul)。n n生物碱的主要物理化学性质，生物碱的主要物理化学性质，n n碱性强弱的影响因素及判断方法、碱性强弱的影响因素及判断方法、n n游离碱及盐在溶解度方面的差别、氮原子的氧化过程游离碱及盐在溶解度方面的差别、氮原子的氧化过程及及C-NC-N键的裂解反应。键的裂解反应。n n生物碱的提取分离方法原理。生物碱的提取分离方法原理。n n利用碱性差异或盐的溶解度差异采用利用碱性差异或盐的溶解度差异采用pHpH梯度萃取、分梯度萃取、分步沉淀或离子交换色谱进行分

2、离的方法。步沉淀或离子交换色谱进行分离的方法。n nUVUV、IR IR光谱特征对推测分子骨架、官能团的重要意义。光谱特征对推测分子骨架、官能团的重要意义。生物碱的生物碱的NMRNMR特征因骨架类型不同所具有的较大差异。特征因骨架类型不同所具有的较大差异。基本基本基本基本(jbn)(jbn)内容内容内容内容第1页/共135页第二页，共136页。基本基本基本基本(jbn)(jbn)要求要求要求要求n n掌握生物碱的结构分类掌握生物碱的结构分类(fn li)(fn li)及碱性大小影响因素，并会应用；生物及碱性大小影响因素，并会应用；生物碱的鉴别方法和离子交换色谱原理；碱的鉴别方法和离子交换色谱原

3、理；n n熟悉生物碱成盐过程特点。熟悉生物碱成盐过程特点。n n了解生物碱的结构鉴定方法。了解生物碱的结构鉴定方法。第2页/共135页第三页，共136页。本章本章本章本章(bn zhn(bn zhn)内容内容内容内容 第一节第一节 概述概述 第二节第二节 化学结构及化学结构及分类分类 第三节第三节 理化性质理化性质 第四节第四节 提取分离提取分离(fnl)(fnl)第五节第五节 波谱特征波谱特征第3页/共135页第四页，共136页。第一节第一节第一节第一节 概述概述概述概述(i sh)i sh)n n18061806年德国学者年德国学者年德国学者年德国学者F.W.SertrnerF.W.Ser

4、trner 从鸦片从鸦片从鸦片从鸦片(ypin)(ypin)中分离出吗中分离出吗中分离出吗中分离出吗啡碱啡碱啡碱啡碱(morphine)(morphine)作为开始作为开始作为开始作为开始n n到目前为止已报道的并且结构清楚的已达到目前为止已报道的并且结构清楚的已达到目前为止已报道的并且结构清楚的已达到目前为止已报道的并且结构清楚的已达40004000种。种。种。种。n n全国医药产品大全中收载的药物及其制剂达六十余全国医药产品大全中收载的药物及其制剂达六十余全国医药产品大全中收载的药物及其制剂达六十余全国医药产品大全中收载的药物及其制剂达六十余种。种。种。种。n n生物碱是许多药用植物与中草

5、药的有效成分。如：生物碱是许多药用植物与中草药的有效成分。如：生物碱是许多药用植物与中草药的有效成分。如：生物碱是许多药用植物与中草药的有效成分。如：第4页/共135页第五页，共136页。鸦片又称鸦片又称“阿片阿片”，俗称，俗称“大烟大烟”、“鸦片烟鸦片烟”、“烟土烟土(ynt)”(ynt)”等，是英文名等，是英文名OpiumOpium的音译，来自于鸦片罂粟。鸦片有生鸦片和熟鸦片之分。的音译，来自于鸦片罂粟。鸦片有生鸦片和熟鸦片之分。鸦片罂粟是两年生草本植物。鸦片内含有鸦片罂粟是两年生草本植物。鸦片内含有 3030多种生物碱，其中主要含吗啡，含量为多种生物碱，其中主要含吗啡，含量为 10-15

6、%10-15%，此外还含有少量的罂粟碱，此外还含有少量的罂粟碱(约约1%)1%)、可待因、可待因(约约1%)1%)、蒂巴因、蒂巴因(约约0.2%)0.2%)及那可汀及那可汀(约约3%)3%)等。等。植物植物植物植物(zhw)(zhw)中的中的中的中的生物碱生物碱生物碱生物碱第5页/共135页第六页，共136页。草麻黄草麻黄(m hun)木贼木贼(m zi)麻黄麻黄中麻黄中麻黄(m hun)麻黄麻黄 麻黄为麻黄科草麻黄、木贼麻黄、麻黄、中麻黄的干燥草质茎，分布在我国北方干旱地区。麻黄作为一种传统中药材，至今已有四千多年的应用历史。麻黄中含有一种叫麻黄素的生物碱有显著的中枢兴奋作用，长期使用可引起

7、病态嗜好及耐受性，被纳入我国二类精神药物品进行管制。麻黄为麻黄科草麻黄、木贼麻黄、麻黄、中麻黄的干燥草质茎，分布在我国北方干旱地区。麻黄作为一种传统中药材，至今已有四千多年的应用历史。麻黄中含有一种叫麻黄素的生物碱有显著的中枢兴奋作用，长期使用可引起病态嗜好及耐受性，被纳入我国二类精神药物品进行管制。麻黄素是制造冰毒的前体，冰毒是国际上滥用最严重的中枢兴奋剂之一。冰毒即甲基苯丙胺，又称甲基安非他明、去氧麻黄素，为纯白色晶体，晶莹剔透，外观似冰，俗称麻黄素是制造冰毒的前体，冰毒是国际上滥用最严重的中枢兴奋剂之一。冰毒即甲基苯丙胺，又称甲基安非他明、去氧麻黄素，为纯白色晶体，晶莹剔透，外观似冰，俗

8、称“冰毒冰毒”。第6页/共135页第七页，共136页。长春花，又名日日春、天天开等，夹竹桃科植物。原产西印度，早在宋代以前长春花，又名日日春、天天开等，夹竹桃科植物。原产西印度，早在宋代以前(yqin)就传入我国。就传入我国。长春花不仅姿态忧美，花期特长，还是一种防治癌症的良药。据现代科学研究，长春花中含55种生物碱。其中长春碱和长春新碱对治疗(zhlio)绒癌等恶性神瘤、淋巴肉瘤及儿童急性白血病等都有一定疗效，是目前国际上应用最多的抗癌植物药源。第7页/共135页第八页，共136页。黄连是著名的中药，神农本草经列之为上品。根茎味极苦，苦味在于它所含多种生物碱，主要为小檗碱，其次为甲基黄连碱、

9、雅托碱等。黄连素是小檗碱的盐酸盐，它对痢疾志贺氏菌、金黄色葡萄球菌、伤寒沙门氏菌、霍乱弧菌等许多病菌都有抑制作用。通常制成片剂或针剂(zhnj)，对菌痢有显著疗效。黄连生活条件要求较高，生长慢，产量少，因此难以满足市场需要。现已发现小檗科小檗属许多植物黄连生活条件要求较高，生长慢，产量少，因此难以满足市场需要。现已发现小檗科小檗属许多植物(zhw)(zhw)的根、茎中亦含有大量小檗碱，如黄栌木、豪猪刺、安徽小檗、庐山小檗等，它们可代替黄连，提取小檗碱，制造黄连素。的根、茎中亦含有大量小檗碱，如黄栌木、豪猪刺、安徽小檗、庐山小檗等，它们可代替黄连，提取小檗碱，制造黄连素。毛莨科植物黄连的根茎毛莨

10、科植物黄连的根茎(gnjng)(gnjng)。根茎根茎(gnjng)(gnjng)多集聚成簇，形如鸡爪多集聚成簇，形如鸡爪 ，又称鸡爪黄连。，又称鸡爪黄连。第8页/共135页第九页，共136页。颠茄含颠茄生物碱，主要有效成分为莨菪碱(Hyoscyamine)，此外还有微量东莨菪碱等。一般制成颠茄膏、颠茄酊等制剂服用。有解除平滑肌痉挛、镇痛(zhn tn)、抑制腺体分泌、扩大瞳孔等功效。主要用于治疗胃及十二指肠溃疡病，肠胃道、肾胆绞痛等。颠茄(din qi)，俗名“野山茄”，为茄科，颠茄(din qi)属多年生草本植物，全草入药。原产欧洲地中海地区和小亚细亚，20世纪30年代引入我国。第9页/共

11、135页第十页，共136页。生物碱化学结构的研究为合成药物生物碱化学结构的研究为合成药物生物碱化学结构的研究为合成药物生物碱化学结构的研究为合成药物(yow)(yow)提供了线索提供了线索提供了线索提供了线索n n植物古柯中的有效成分古柯碱（植物古柯中的有效成分古柯碱（植物古柯中的有效成分古柯碱（植物古柯中的有效成分古柯碱（cocainecocainecocainecocaine）虽有很强的局）虽有很强的局）虽有很强的局）虽有很强的局部麻醉作用，但是毒性较大，久用容易成瘾将其结构进部麻醉作用，但是毒性较大，久用容易成瘾将其结构进部麻醉作用，但是毒性较大，久用容易成瘾将其结构进部麻醉作用，但是毒

12、性较大，久用容易成瘾将其结构进行行行行(jnxng)(jnxng)(jnxng)(jnxng)进行进行进行进行(jnxng)(jnxng)(jnxng)(jnxng)修饰普鲁卡因修饰普鲁卡因修饰普鲁卡因修饰普鲁卡因普鲁卡因普鲁卡因(p l k yn)procaine(合成品合成品)局麻药局麻药古柯碱古柯碱cocaine（可卡因）（可卡因）第10页/共135页第十一页，共136页。第一节第一节第一节第一节 概述概述概述概述(i sh)i sh)一一一一 生物碱的定义生物碱的定义生物碱的定义生物碱的定义 生物碱是指结构中含有负氧化态氮原子生物碱是指结构中含有负氧化态氮原子生物碱是指结构中含有负氧化

13、态氮原子生物碱是指结构中含有负氧化态氮原子(yunz)(yunz)(yunz)(yunz)、且氮原子、且氮原子、且氮原子、且氮原子(yunz)(yunz)(yunz)(yunz)多处在杂环上的一多处在杂环上的一多处在杂环上的一多处在杂环上的一类碱性化合物，多数能与酸成盐，具有较强的生类碱性化合物，多数能与酸成盐，具有较强的生类碱性化合物，多数能与酸成盐，具有较强的生类碱性化合物，多数能与酸成盐，具有较强的生理活性。理活性。理活性。理活性。二二二二 生物碱的分布生物碱的分布生物碱的分布生物碱的分布 在植物中分布较广。如双子叶植物：豆在植物中分布较广。如双子叶植物：豆在植物中分布较广。如双子叶植物

14、：豆在植物中分布较广。如双子叶植物：豆科、茄科、防己科、罂粟科、毛茛科等。科、茄科、防己科、罂粟科、毛茛科等。科、茄科、防己科、罂粟科、毛茛科等。科、茄科、防己科、罂粟科、毛茛科等。第11页/共135页第十二页，共136页。三三三三 生物碱的存在形式生物碱的存在形式生物碱的存在形式生物碱的存在形式1.1.1.1.游离碱：碱性极弱，以游离碱的形式存在。游离碱：碱性极弱，以游离碱的形式存在。游离碱：碱性极弱，以游离碱的形式存在。游离碱：碱性极弱，以游离碱的形式存在。2.2.2.2.成成成成 盐：有机酸有：柠檬酸、酒石酸等；特殊盐：有机酸有：柠檬酸、酒石酸等；特殊盐：有机酸有：柠檬酸、酒石酸等；特殊

15、盐：有机酸有：柠檬酸、酒石酸等；特殊(tsh)(tsh)(tsh)(tsh)的酸的酸的酸的酸 类：乌头酸、绿原酸等；类：乌头酸、绿原酸等；类：乌头酸、绿原酸等；类：乌头酸、绿原酸等；无机无机无机无机酸：硫酸、盐酸等。酸：硫酸、盐酸等。酸：硫酸、盐酸等。酸：硫酸、盐酸等。3.3.3.3.酰酰酰酰 胺：如：喜树碱、秋水仙碱等胺：如：喜树碱、秋水仙碱等胺：如：喜树碱、秋水仙碱等胺：如：喜树碱、秋水仙碱等4.4.4.4.氮杂缩醛：如：阿马林氮杂缩醛：如：阿马林氮杂缩醛：如：阿马林氮杂缩醛：如：阿马林 阿替生等。阿替生等。阿替生等。阿替生等。5.N-5.N-5.N-5.N-氧化物：植物体中的氮氧化物生物

16、碱约一百余种氧化物：植物体中的氮氧化物生物碱约一百余种氧化物：植物体中的氮氧化物生物碱约一百余种氧化物：植物体中的氮氧化物生物碱约一百余种6.6.6.6.其其其其 它它它它:如亚胺（如亚胺（如亚胺（如亚胺（C=N)C=N)C=N)C=N)、烯胺、烯胺、烯胺、烯胺(-N-C=C)(-N-C=C)(-N-C=C)(-N-C=C)、氮腈、氮腈、氮腈、氮腈(-N-CN)(-N-CN)(-N-CN)(-N-CN)等。等。等。等。第一节第一节 概述概述(i(i sh)sh)第12页/共135页第十三页，共136页。第一节第一节 概述概述(i(i sh)sh)四、命名规则四、命名规则四、命名规则四、命名规则

17、1.1.1.1.类型的命名类型的命名类型的命名类型的命名母核的化学结构，如吡啶、喹啉、萜类等；母核的化学结构，如吡啶、喹啉、萜类等；母核的化学结构，如吡啶、喹啉、萜类等；母核的化学结构，如吡啶、喹啉、萜类等；以来源植物命名，如石蒜科生物碱等。以来源植物命名，如石蒜科生物碱等。以来源植物命名，如石蒜科生物碱等。以来源植物命名，如石蒜科生物碱等。2.2.2.2.单体成分的命名单体成分的命名单体成分的命名单体成分的命名以植物来源的属、种的名称命名；如以植物来源的属、种的名称命名；如以植物来源的属、种的名称命名；如以植物来源的属、种的名称命名；如 一叶一叶一叶一叶(y y)(y y)(y y)(y y

18、)萩碱萩碱萩碱萩碱也有以生理活性或药效命名，如：吗啡也有以生理活性或药效命名，如：吗啡也有以生理活性或药效命名，如：吗啡也有以生理活性或药效命名，如：吗啡(使睡眠使睡眠使睡眠使睡眠)以人名命名的；如：以人名命名的；如：以人名命名的；如：以人名命名的；如：pelletierine(pelletierine(pelletierine(pelletierine(如石榴碱如石榴碱如石榴碱如石榴碱,为纪为纪为纪为纪念化学家念化学家念化学家念化学家 Pierre Joseph Pelletier)Pierre Joseph Pelletier)Pierre Joseph Pelletier)Pierre

19、Joseph Pelletier)。)第13页/共135页第十四页，共136页。第一节第一节 概述概述(i(i sh)sh)五、分类方法五、分类方法五、分类方法五、分类方法1.1.按植物来源分类；按植物来源分类；按植物来源分类；按植物来源分类；如：黄连生物碱，长春花生物碱；如：黄连生物碱，长春花生物碱；如：黄连生物碱，长春花生物碱；如：黄连生物碱，长春花生物碱；2.2.按化学结构分类；按化学结构分类；按化学结构分类；按化学结构分类；如：异喹啉生物碱如：异喹啉生物碱如：异喹啉生物碱如：异喹啉生物碱 有机有机有机有机(y(y uj)uj)胺类生物碱；胺类生物碱；胺类生物碱；胺类生物碱；3.3.按生

20、源结合化学分类；按生源结合化学分类；按生源结合化学分类；按生源结合化学分类；如：来源于鸟氨酸的吡咯生物碱。如：来源于鸟氨酸的吡咯生物碱。如：来源于鸟氨酸的吡咯生物碱。如：来源于鸟氨酸的吡咯生物碱。第14页/共135页第十五页，共136页。本章本章本章本章(bn zhn(bn zhn)内容内容内容内容 第一节第一节 概述概述 第二节第二节 化学结构及分化学结构及分类类 第三节第三节 理化性质理化性质 第四节第四节 提取提取(tq)(tq)分分离离 第五节第五节 波谱特征波谱特征第15页/共135页第十六页，共136页。第二节第二节 化学结构化学结构(jigu)(jigu)及分类及分类从化学结构入

21、手，生物碱可分为从化学结构入手，生物碱可分为从化学结构入手，生物碱可分为从化学结构入手，生物碱可分为(fn wi)(fn wi)1.1.杂环衍生物：指氮原子处于杂环上的杂环衍生物：指氮原子处于杂环上的杂环衍生物：指氮原子处于杂环上的杂环衍生物：指氮原子处于杂环上的 2.2.有机胺类：氮原子不处于环状结构上；有机胺类：氮原子不处于环状结构上；有机胺类：氮原子不处于环状结构上；有机胺类：氮原子不处于环状结构上；3.3.肽类生物碱：结构中含有两个以上的酰胺基，肽类生物碱：结构中含有两个以上的酰胺基，肽类生物碱：结构中含有两个以上的酰胺基，肽类生物碱：结构中含有两个以上的酰胺基，并且大多属于大环结构，

22、不同于并且大多属于大环结构，不同于并且大多属于大环结构，不同于并且大多属于大环结构，不同于 生物体中的肽类成分，因为组成生物体中的肽类成分，因为组成生物体中的肽类成分，因为组成生物体中的肽类成分，因为组成 的氨基酸多是不常见氨基酸如：的氨基酸多是不常见氨基酸如：的氨基酸多是不常见氨基酸如：的氨基酸多是不常见氨基酸如：劳纳灵、后马林等。劳纳灵、后马林等。劳纳灵、后马林等。劳纳灵、后马林等。第16页/共135页第十七页，共136页。第二节第二节 化学结构化学结构(jigu)(jigu)及分及分类类劳纳灵劳纳灵后马林后马林第17页/共135页第十八页，共136页。第二节第二节 化学结构化学结构(ji

23、gu)(jigu)及分及分类类吡咯吡咯(blu)衍衍生物生物吡啶吡啶(bdng)衍衍生物生物莨宕烷类莨宕烷类喹啉类喹啉类异喹啉类异喹啉类吲哚类吲哚类吖啶酮类吖啶酮类喹唑啉类喹唑啉类其它：咪唑类、嘌呤类、萜类、甾类生物碱等其它：咪唑类、嘌呤类、萜类、甾类生物碱等第18页/共135页第十九页，共136页。一一一一 杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物1.1.吡咯吡咯吡咯吡咯(b(b lu)lu)衍生物衍生物衍生物衍生物 由吡咯由吡咯由吡咯由吡咯(b(b lu)lu)或四氢吡咯或四氢吡咯或四氢吡咯或四氢吡咯(b(b lu)lu)衍生的衍生的衍生的衍生的生物碱。生物碱。生物碱。生物碱。吡咯吡咯(b

24、lu)四氢吡咯四氢吡咯重要重要(zhngyo)的分：简单的吡咯衍生物的分：简单的吡咯衍生物 吡咯里西啶衍生物（又称双稠吡咯啶）吡咯里西啶衍生物（又称双稠吡咯啶）吲哚里西啶衍生物。吲哚里西啶衍生物。第19页/共135页第二十页，共136页。一一一一 杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物1.1.吡咯衍生物吡咯衍生物吡咯衍生物吡咯衍生物简单简单简单简单(ji(ji ndn)ndn)的吡咯衍生物的吡咯衍生物的吡咯衍生物的吡咯衍生物 （结构简单（结构简单（结构简单（结构简单(ji(ji ndn)ndn)、数、数、数、数目少、活性弱）目少、活性弱）目少、活性弱）目少、活性弱）红古豆碱红古豆碱红古豆苦杏

25、仁酸酯红古豆苦杏仁酸酯（无活性）（无活性）似阿托品药物似阿托品药物(yow)的散瞳等作用的散瞳等作用第20页/共135页第二十一页，共136页。一一一一 杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物1.1.吡咯吡咯吡咯吡咯(b(b lu)lu)衍生物衍生物衍生物衍生物野百合碱野百合碱（有抗癌活性）（有抗癌活性）吡咯吡咯(blu)里西啶里西啶吡咯吡咯(blu)里西啶（里西啶（pyrrolizidine）衍生物，活性较强）衍生物，活性较强第21页/共135页第二十二页，共136页。一一一一 杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物1.1.吡咯吡咯吡咯吡咯(b(b lu)lu)衍生物衍生物衍生物衍生物

26、吲哚里西啶（吲哚里西啶（吲哚里西啶（吲哚里西啶（indolizidineindolizidine）衍生物）衍生物）衍生物）衍生物吲哚吲哚(yn du)里西啶里西啶indolizidine一叶一叶(y y)萩碱萩碱securinine第22页/共135页第二十三页，共136页。一一一一 杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物2.2.吡啶衍生物吡啶衍生物吡啶衍生物吡啶衍生物 由吡啶或六氢吡啶衍生的生物碱。由吡啶或六氢吡啶衍生的生物碱。由吡啶或六氢吡啶衍生的生物碱。由吡啶或六氢吡啶衍生的生物碱。分：简单分：简单分：简单分：简单(ji(ji ndn)ndn)吡啶衍生物（结构简单吡啶衍生物（结构简单吡

27、啶衍生物（结构简单吡啶衍生物（结构简单(ji(ji ndn)ndn)，有的以液体，有的以液体，有的以液体，有的以液体存在）存在）存在）存在）喹诺里西啶喹诺里西啶喹诺里西啶喹诺里西啶 吡啶吡啶(bdng)喹诺里西啶喹诺里西啶第23页/共135页第二十四页，共136页。一一一一 杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物2.2.吡啶吡啶吡啶吡啶(b(b dng)dng)衍生物衍生物衍生物衍生物 actinidinericininecytisine猕猴桃碱猕猴桃碱蓖麻蓖麻(b m)碱碱金雀花碱金雀花碱第24页/共135页第二十五页，共136页。一一一一 杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物2.2.

28、吡啶吡啶吡啶吡啶(b(b dng)dng)衍生物衍生物衍生物衍生物 喹诺里西啶生物碱数目不多，中药苦参中大喹诺里西啶生物碱数目不多，中药苦参中大喹诺里西啶生物碱数目不多，中药苦参中大喹诺里西啶生物碱数目不多，中药苦参中大 多属于此类多属于此类多属于此类多属于此类matrineoxymatrine苦参碱苦参碱氧化氧化(ynghu)苦苦参碱参碱第25页/共135页第二十六页，共136页。一一一一 杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物3.3.莨菪莨菪莨菪莨菪(lng dng)(lng dng)烷（烷（烷（烷（tropanetropane）衍生物）衍生物）衍生物）衍生物 由吡咯啶和哌啶骈合而成的杂

29、环。由吡咯啶和哌啶骈合而成的杂环。由吡咯啶和哌啶骈合而成的杂环。由吡咯啶和哌啶骈合而成的杂环。分：颠茄生物碱（分：颠茄生物碱（分：颠茄生物碱（分：颠茄生物碱（belladonna alkaloidsbelladonna alkaloids）如：莨菪如：莨菪如：莨菪如：莨菪(lng dng)(lng dng)碱碱碱碱 古柯生物碱（古柯生物碱（古柯生物碱（古柯生物碱（coca alkaloidscoca alkaloids）如：古柯碱如：古柯碱如：古柯碱如：古柯碱第26页/共135页第二十七页，共136页。一一一一 杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物 莨菪碱是由莨菪醇（莨菪碱是由莨菪醇（tu

30、opinetuopine，C3C3竖键羟基）与竖键羟基）与莨菪酸（莨菪酸（tuopic acidtuopic acid）缩合）缩合(suh)(suh)而生成的一元酯：而生成的一元酯：莨菪莨菪(lng dng)醇醇莨菪莨菪(lng dng)酸酸莨菪碱（阿托品）莨菪碱（阿托品）+缩合缩合第27页/共135页第二十八页，共136页。如：植物如：植物(zhw)颠茄中的生物碱（颠茄中的生物碱（belladonna alkaloids）莨菪莨菪(lng dng)碱碱hyoscyamine东莨菪碱东莨菪碱scopolamine山莨菪碱山莨菪碱anisodamine樟柳碱樟柳碱anisodine第28页/共1

31、35页第二十九页，共136页。一一一一 杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物3.莨菪莨菪(lng dng)烷烷（tropane）衍生物）衍生物 古柯生物碱（古柯生物碱（古柯生物碱（古柯生物碱（coca alkaloidscoca alkaloids）是由伪莨菪醇（）是由伪莨菪醇（）是由伪莨菪醇（）是由伪莨菪醇（C3C3横键羟基横键羟基横键羟基横键羟基(qi(qi ngj)ngj)）和有机酸缩合而成的）和有机酸缩合而成的）和有机酸缩合而成的）和有机酸缩合而成的,多为二元酯类多为二元酯类多为二元酯类多为二元酯类爱康宁爱康宁(kngnng)ecgonine古柯碱古柯碱cocaine第29页/共1

32、35页第三十页，共136页。一一一一 杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物4.喹啉喹啉(ku ln)衍生物衍生物喜树碱喜树碱camptothecine治白血病和直肠癌治白血病和直肠癌白鲜白鲜(bi xin)碱碱第30页/共135页第三十一页，共136页。一一一一 杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物5.异喹啉异喹啉(ku ln)衍生物衍生物分：分：1-苄基异喹啉苄基异喹啉(ku ln)型型 双苄基异喹啉双苄基异喹啉(ku ln)型型 原小檗碱型原小檗碱型 阿朴芬型阿朴芬型 原阿朴芬型原阿朴芬型 吗啡烷及莲花氏烷型吗啡烷及莲花氏烷型 普托品型普托品型异喹啉异喹啉(ku ln)isoqui

33、noline第31页/共135页第三十二页，共136页。一一一一 杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物5.异喹啉异喹啉(ku ln)衍生物衍生物那可丁那可丁narcotine存在于鸦片存在于鸦片(ypin)中，具有镇中，具有镇咳作用与可待因相似，咳作用与可待因相似，但无成瘾性，可替代可但无成瘾性，可替代可待因。待因。1-benzyl-isoquinoline1-苯基苯基(bn j)异喹异喹啉啉第32页/共135页第三十三页，共136页。双苯甲基异喹啉双苯甲基异喹啉(ku ln)型型唐松草碱唐松草碱thalicarpine第33页/共135页第三十四页，共136页。原小檗碱型原小檗碱型 pr

34、otoberberine小檗碱（黄连素）小檗碱（黄连素）berberine药根碱药根碱jatrorrhizine第34页/共135页第三十五页，共136页。原小檗碱型原小檗碱型 protoberberine四氢黄连四氢黄连(hunglin)碱碱tetrahydrocoptisine延胡索乙素延胡索乙素Corydalis B第35页/共135页第三十六页，共136页。阿朴啡型阿朴啡型阿朴啡阿朴啡aporphine土藤碱土藤碱tuduranine第36页/共135页第三十七页，共136页。原阿朴啡型原阿朴啡型原阿朴啡原阿朴啡proaporphineStepharine（存在(cnzi)于千金藤中）

35、第37页/共135页第三十八页，共136页。吗啡烷型与莲花吗啡烷型与莲花(lin hu)氏烷型氏烷型吗啡吗啡(ma fi)碱碱morphine青藤碱青藤碱sinomenine吗啡烷吗啡烷morphanes第38页/共135页第三十九页，共136页。莲花莲花(lin hu)氏烷型氏烷型莲花莲花(lin hu)宁碱宁碱第39页/共135页第四十页，共136页。原托品碱型原托品碱型原托品碱原托品碱protopine第40页/共135页第四十一页，共136页。6.菲啶（菲啶（phenanthridine）衍生物）衍生物属异喹啉类衍生物，重要属异喹啉类衍生物，重要(zhngyo)的类型有：的类型有：苯骈

36、菲啶类苯骈菲啶类吡咯骈菲啶类吡咯骈菲啶类苯骈菲啶苯骈菲啶benzo-phenanthridine菲啶菲啶一一一一 杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物第41页/共135页第四十二页，共136页。6.菲啶（菲啶（phenanthridine）衍生物）衍生物一一一一 杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物白屈菜碱白屈菜碱chelidonine石蒜碱石蒜碱lycorine 苯骈菲啶类苯骈菲啶类 吡咯吡咯(blu)(blu)骈菲啶类骈菲啶类 第42页/共135页第四十三页，共136页。一一一一 杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物7.吖啶吖啶(dn)酮（酮（acridone）衍生物）衍生物

37、吖啶吖啶(dn)dn)酮酮 吖啶吖啶(dn)dn)第43页/共135页第四十四页，共136页。山油柑山油柑(yu n)碱碱acronycine来自来自(li z)于芸香科山油柑属植物，于芸香科山油柑属植物，具有显著抗癌作用，抗瘤谱具有显著抗癌作用，抗瘤谱较广，现已有人工合成品。较广，现已有人工合成品。沙塘木沙塘木Acronychia pedunculata 第44页/共135页第四十五页，共136页。一一一一 杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物8.吲哚吲哚(yn du)（yinduo）衍生物）衍生物麦角麦角(mi jio)新碱新碱吲哚吲哚(yn(yn du)du)第45页/共135页第四

38、十六页，共136页。一一一一 杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物8.吲哚吲哚(yn du)（yinduo）衍生物）衍生物毒扁豆碱毒扁豆碱physostigmine治疗治疗(zhlio)青光眼青光眼玫瑰玫瑰(mi gui)树碱树碱ellipticine抗癌作用，低毒。抗癌作用，低毒。第46页/共135页第四十七页，共136页。一一一一 杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物 9.咪唑咪唑(m zu)（imidazole）衍生物）衍生物咪唑咪唑(m zu)毛果芸香毛果芸香(ynxing)碱碱pilocarpine治疗青光眼治疗青光眼第47页/共135页第四十八页，共136页。一一一一 杂环

39、衍生物杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物 10.喹唑酮（喹唑酮（quinazolidone）衍生物）衍生物喹唑酮喹唑酮常山常山(chn shn)碱碱b-dichroinefebrifugine抗疟作用抗疟作用(zuyng)第48页/共135页第四十九页，共136页。一一一一 杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物 11.嘌呤嘌呤(piolng)（purine）衍生物）衍生物嘌呤嘌呤(pi(piolnolng)g)香菇香菇(xingg)嘌呤嘌呤eritadenine具降脂作用具降脂作用第49页/共135页第五十页，共136页。一一一一 杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物 12.甾体生物碱甾体

40、生物碱贝母贝母(bi m)碱碱peimineverticine浙贝母浙贝母第50页/共135页第五十一页，共136页。一一一一 杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物杂环衍生物 13.萜类生物碱萜类生物碱石斛石斛(sh h)碱碱dendrobine乌头乌头(w tu)碱碱aconitine第51页/共135页第五十二页，共136页。二二二二 有机有机有机有机(yuj)(yuj)(yuj)(yuj)胺类胺类胺类胺类氮原子氮原子(yunz)不结合在环内的一类生物碱，如：不结合在环内的一类生物碱，如：1R,2S 麻黄碱麻黄碱 ephedrine1S,2S 伪麻黄碱伪麻黄碱 pseudephedrine第52

41、页/共135页第五十三页，共136页。二二二二 有机有机有机有机(yuj)(yuj)(yuj)(yuj)胺类胺类胺类胺类游离时可溶于水，能与酸生成稳定的盐，有挥发性，游离时可溶于水，能与酸生成稳定的盐，有挥发性，不易与大多数生物碱沉淀试剂反应生成沉淀，因此不易与大多数生物碱沉淀试剂反应生成沉淀，因此(ync)可通过下面反应鉴别。可通过下面反应鉴别。麻黄碱的特点麻黄碱的特点:第53页/共135页第五十四页，共136页。二二二二 有机有机有机有机(yuj)(yuj)(yuj)(yuj)胺类胺类胺类胺类秋水仙碱秋水仙碱colchicine治疗急性痛风治疗急性痛风(tn fn)，并有，并有抑制癌细胞生

42、长的作用抑制癌细胞生长的作用益母草碱益母草碱leonurine对动物子宫有增加其对动物子宫有增加其紧张性与节律紧张性与节律(jil)性的作用性的作用第54页/共135页第五十五页，共136页。本章本章本章本章(bn zhn(bn zhn)内容内容内容内容 第一节第一节 概述概述 第二节第二节 化学结构化学结构(jigu)(jigu)及分类及分类 第三节第三节 理化性质理化性质 第四节第四节 提取分离提取分离 第五节第五节 波谱特征波谱特征第55页/共135页第五十六页，共136页。一一一一 一般一般一般一般(ybn)(ybn)(ybn)(ybn)性质性质性质性质1.1.形态形态多为结晶固体，少

43、为粉末；有熔点。多为结晶固体，少为粉末；有熔点。少数少数(shosh)(shosh)常温下常温下液体（多不含氧，若含多成液体（多不含氧，若含多成酯键）酯键）毒藜碱毒藜碱dl-anabasine菸碱菸碱nicotine槟榔槟榔(bn ln)碱碱arecoline第56页/共135页第五十七页，共136页。一一一一 一般一般一般一般(ybn)(ybn)(ybn)(ybn)性质性质性质性质2.2.颜色颜色多为无色多为无色(w s)(w s)或白色，少数有色。或白色，少数有色。第57页/共135页第五十八页，共136页。一一一一 一般一般一般一般(ybn)(ybn)(ybn)(ybn)性质性质性质性质

44、一叶一叶(y y)萩碱成盐后则无萩碱成盐后则无色。色。一叶一叶(y y)萩碱萩碱（黄色）（黄色）第58页/共135页第五十九页，共136页。一一一一 一般一般一般一般(ybn)(ybn)(ybn)(ybn)性质性质性质性质3.味味 觉觉多具苦味。多具苦味。4.挥发性挥发性多无挥发性，少数具挥发性。多无挥发性，少数具挥发性。5.旋光性旋光性多为左旋光性。受溶剂的影响有的产多为左旋光性。受溶剂的影响有的产 生变旋现象生变旋现象(xinxing)。如：菸碱如：菸碱 中性溶液中性溶液左旋光性左旋光性 酸性溶液酸性溶液右旋光性右旋光性 多数左旋体呈显著生理活性。多数左旋体呈显著生理活性。第59页/共13

45、5页第六十页，共136页。一一一一 一般一般一般一般(ybn)(ybn)(ybn)(ybn)性质性质性质性质6.溶解度溶解度 (1)游离游离(yul)碱碱 类别类别(libi)极性极性 溶解性溶解性 H2O CHCl3 H+OH-非酚性非酚性 较弱较弱 脂溶性脂溶性 -+-季铵碱季铵碱 强强 水溶性水溶性 +-+氮氧化物氮氧化物 半极性半极性 中等水溶中等水溶 +两性两性:Ar-OH 较弱较弱 脂溶性脂溶性 -+-COOH 强强 水溶性水溶性 +-+*酸、碱均为酸、碱均为1%。第60页/共135页第六十一页，共136页。二二二二 碱性碱性碱性碱性(jin xn)(jin xn)(jin xn)

46、(jin xn)2.碱性强弱的表示(biosh)方法1.1.碱性碱性(jin xn)(jin xn)的的来源来源生物碱生物碱生物碱盐生物碱盐第61页/共135页第六十二页，共136页。二二二二 碱性碱性碱性碱性(jin xn)(jin xn)(jin xn)(jin xn)2.碱性强弱的表示碱性强弱的表示(biosh)方法方法游离游离(yul)碱碱浓度浓度成盐碱浓成盐碱浓度度pKa:11极弱碱极弱碱弱碱弱碱中强碱中强碱强碱强碱第62页/共135页第六十三页，共136页。二二二二 碱性碱性碱性碱性(jin xn)(jin xn)(jin xn)(jin xn)影响影响(yngxing)因素因素杂

47、化方式杂化方式(fngsh)电子效应电子效应立体因素立体因素分子内氢键分子内氢键互变异构互变异构第63页/共135页第六十四页，共136页。二二二二 碱性碱性碱性碱性(jin xn)(jin xn)(jin xn)(jin xn)3.3.影响碱性影响碱性(jin xn)(jin xn)强弱的因素强弱的因素 （1 1）杂化方式）杂化方式 pKa:10 5-6 0-1吡啶吡啶(bdng)pKa=5.2胡椒啶胡椒啶pKa=11.2第64页/共135页第六十五页，共136页。二二二二 碱性碱性碱性碱性(jin xn)(jin xn)(jin xn)(jin xn)3.影响碱性强弱影响碱性强弱(qin

48、ru)的因素的因素（2）电子效应）电子效应连接供电基团连接供电基团(j tun)则使碱则使碱性增强。性增强。胺胺伯胺伯胺仲胺仲胺叔胺叔胺 pKa:9.3 10.6 10.7 9.74第65页/共135页第六十六页，共136页。二二二二 碱性碱性碱性碱性(jin xn)(jin xn)(jin xn)(jin xn)3.影响碱性强弱影响碱性强弱(qin ru)的因素的因素（2）电子效应）电子效应ABab第66页/共135页第六十七页，共136页。二二二二 碱性碱性碱性碱性(jin xn)(jin xn)(jin xn)(jin xn)3.影响影响(yngxing)碱性强弱的因素碱性强弱的因素（2

49、）电子效应）电子效应氮原子氮原子(yunz)附近若有吸电基团，碱性附近若有吸电基团，碱性减弱。减弱。第67页/共135页第六十八页，共136页。二二二二 碱性碱性碱性碱性(jin xn)(jin xn)(jin xn)(jin xn)3.影响碱性影响碱性(jin xn)强弱的因素强弱的因素（2）电子效应）电子效应氮原子孤电子对处于氮原子孤电子对处于(chy)P共轭体系时，碱性减弱。共轭体系时，碱性减弱。胡椒碱胡椒碱 咖啡因咖啡因pKa=1.42 pKa=1.22 酰胺结构酰胺结构第68页/共135页第六十九页，共136页。二二二二 碱性碱性碱性碱性(jin xn)(jin xn)(jin xn

50、)(jin xn)3.影响影响(yngxing)碱性强弱的因素碱性强弱的因素（2）电子效应）电子效应诱导诱导(yudo)场效应：碱场效应：碱性降低。性降低。第69页/共135页第七十页，共136页。二二二二 碱性碱性碱性碱性(jin xn)(jin xn)(jin xn)(jin xn)3.影响影响(yngxing)碱性强弱的因素碱性强弱的因素（3）立体因素）立体因素 如在东莨菪碱中，由于三元氧环的存在，对氮原子上如在东莨菪碱中，由于三元氧环的存在，对氮原子上的孤对电子的孤对电子(du din z)产生显著的立体效应，使产生显著的立体效应，使N原原子不容易给出电子，所以碱性减弱。子不容易给出电