【精选】高考化学二轮复习压轴题专练:基本概念、基本理论综合题.pdf

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1、精选高考化学复习资料考前增分练 压轴题专练技巧模型1细审快答:必须按照“一审二谋三落笔”的解题“三部曲”:仔细审题,周密谋解,慎重落笔。审题一定要仔细,有了这个“细”,才能谋求到完整合理的解题方法,才会有答题的“快”。2先易后难:易题两三分易得,难题一两分难挣,宁可难题丢一问,莫让易题丢一分。因此,答题时应尽量做到先易后难。先做容易题,准确率高,用时短,能够增强信心,使思维趋向高潮,对临场发挥极为有利。关键时刻,要敢于放弃或猜测作答。3胆大心细:高考没有足够的时间让你反复演算,更不容你一而再、再而三地变换解题方法,往往是看到一个题目,凭第一印象选定一种方法就动笔,这就要求你对每一步推理或运算不

2、但要细心,而且对某些推断题要凭自己所学的知识大胆猜测,然后验证。一旦发现走进死胡同,必须立刻迷途知返,另辟蹊径。4注意规范:表达不清楚、书写不规范是学生失分的重要原因之一。压轴题一基本概念、基本理论综合题题型模型以组合题的形式出现,题目往往围绕一个主题,由多个小题组成,各小题有一定的独立性,往往分别考查不同的知识点,如热化学(如盖斯定律)、电化学、速率平衡、电解质溶液等,综合性很强,题目中往往给出图像、图表、数据等,增加了试题的难度。该类题目得满分不易,做题时要做到遇难而过,不易强攻拦路虎,把能得到的分争取全得到。1随着我国工业化水平的不断发展,解决水、空气污染问题成为重要课题。(1)汽车尾气

3、的大量排放是造成空气污染的重要因素之一,发展燃料电池汽车可以有效地解决上述问题。直接甲醇燃料电池(DMFC)不会产生有害产物,能量转换效率比内燃机要高2 3倍,电池结构如下图所示,c 处通入的物质为_,外电路中电子从_移动到_(填“A”或“B”),写出电池负极的电极反应式_ _。(2)工业废水中常含有一定量的Cr2O27,会对人类及生态系统产生很大损害,电解法是处理铬污染的常用方法。该法用Fe作电极电解含Cr2O27的酸性废水,电解时,在阴极上有大量气泡生成,并产生Cr(OH)3、Fe(OH)3沉淀。反应中,1 mol Cr2O27完全生成Cr(OH)3沉淀,外电路通过电子的物质的量为_ mo

4、l。常温下,Cr(OH)3的溶度积Ksp1032,当 Cr3浓度小于105mol L1时可认为完全沉淀。电解完全后,测得溶液的pH6,则该溶液过滤后_(填“能”或“否”)直接排放。(3)含 氨 废 水 易 引 发 水 体 富 营 养 化。向NH4Cl溶 液 中 加 入 少 量NaOH固 体,溶 液 中c NH3 H2Oc NH4 c OH_(填“增大”、“减小”或“不变”)。答案(1)O2ABCH3OH6eH2O=CO2 6H(2)12能(3)不变解析(1)根据H的定向移动,可以判断电极A 为负极,电极B 为正极,所以b 处通入CH3OH,c 处通入 O2,电子从A 移动到 B,电极反应式为负

5、极:CH3OH6eH2O=CO26H正极:32O26e6H=3H2O。(2)阳极:Fe2e=Fe2阴极:2H2e=H2Cr2O276Fe214H=2Cr36Fe37H2O Cr33OH=Cr(OH)3Fe33OH=Fe(OH)31 mol Cr2O27氧化 6 mol Fe2,所以外电路通过电子的物质的量为12 mol。溶液的pH6,则c(H)106 mol L1c(OH)108 mol L1c(Cr3)1032108 3108 mol L1所以该溶液过滤后能直接排放。(3)c NH3 H2Oc NH4 c OH为 Kb(NH3 H2O)的倒数,温度不变,其值不变。2碳、氮、硫是中学化学重要的

6、非金属元素,在工农业生产中有广泛的应用。(1)用于发射“天宫一号”的长征二号F 火箭的燃料是液态偏二甲肼(CH3NH NH CH3),氧化剂是液态四氧化二氮。二者在反应过程中放出大量热量,同时生成无毒、无污染的气体。已知室温下,1 g 燃料完全燃烧释放出的能量为42.5 kJ,请写出该反应的热化学方程式_ _。(2)298 K 时,在 2 L 的密闭容器中,发生可逆反应:2NO2(g)N2O4(g)H a kJ mol1(a0)。N2O4的物质的量浓度随时间变化如图所示。达平衡时,N2O4的浓度为 NO2的 2 倍,回答下列问题:298 K 时,该反应的平衡常数为_。下列事实能判断该反应处于平

7、衡状态的是_(填字母)。a混合气体的密度保持不变b混合气体的颜色不再变化cv正(N2O4)2v逆(NO2)若反应在398 K 时进行,某时刻测得n(NO2)0.6 mol,n(N2O4)1.2 mol,则此时v正_v逆(填“”、“”或“”)。(3)NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。现向100 mL 0.1 molL1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol L1 NaOH 溶液,得到的溶液pH 与 NaOH 溶液体积的关系曲线如图所示。试分析图中a、b、c、d、e五个点,回答下列问题:水的电离程度最大的是_;其溶液中c(OH)的数值最接近NH3 H2O 的电离常数K 的数值的

8、是 _;在 c 点,溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是_。答案(1)C2H8N2(l)2N2O4(l)=2CO2(g)3N2(g)4H2O(l)H 2 550 kJmol1(2)6.67b(3)bdc(Na)c(SO24)c(NH4)c(OH)c(H)解析(1)1 mol(即 60 g)C2H8N2完全燃烧释放的热量为42.5 kJg160 g2 550 kJ,故热化学方程式为C2H8N2(l)2N2O4(l)=2CO2(g)3N2(g)4H2O(l)H 2 550 kJmol1。(2)平衡时,c(N2O4)0.6 molL1c(NO2)0.3 molL1Kc N2O4c2NO20.60.3

9、26.67。a 项,混合气体的密度始终保持不变;c 项,应写成v正(N2O4)12v逆(NO2)。此时 Q0.60.326.67 由于该反应为放热反应,在398 K 时的平衡常数应小于298 K 时的平衡常数,所以反应应向逆反应进行,所以v正v逆。(3)当加入 100 mL NaOH 时,NH4HSO4电离出的 H正好完全反应,此时c(NH4)最大,水的电离程度也应最大。NH3 H2ONH4OH电离平衡常数Kc NH4 c OHc NH3 H2O当 c(NH4)c(NH3 H2O)时,c(OH)K所以应选d 点。c 点溶液呈中性,此时,NH4反应一部分,大小顺序应为c(Na)c(SO24)c(

10、NH4)c(OH)c(H)。3研究 CO2的利用对促进低碳社会的构建具有重要意义。(1)将 CO2与焦炭作用生成CO,CO 可用于炼铁等。已知:Fe2O3(s)3C(石墨)=2Fe(s)3CO(g)H1 489.0 kJmol1C(石墨)CO2(g)=2CO(g)H2 172.5 kJmol1则 CO 还原 Fe2O3(s)的热化学方程式为_。(2)二氧化碳合成甲醇是碳减排的新方向,将CO2转化为甲醇的热化学方程式为CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g)H该反应的平衡常数表达式为K_。取一定体积CO2和 H2的混合气体(物质的量之比为13),加入恒容密闭容器中发生上述反应,反应过

11、程中测得甲醇的体积分数(CH3OH)与反应温度T 的关系如图1 所示,则该反应的 H_0(填“”、“”或“”,下同)。在两种不同条件下发生反应,测得CH3OH 的物质的量随时间变化如图2 所示,曲线、对应的平衡常数大小关系为K_K。(3)以 CO2为原料还可以合成多种物质。工业上尿素CO(NH2)2可由 CO2和 NH3在一定条件下合成,其反应方程式为_ _。当 氨 碳 比n NH3n CO2 3,达 平 衡 时CO2的 转 化 率 为60%,则NH3的 平 衡 转 化 率 为_。用 硫 酸 溶 液 作 电 解 质进 行 电 解,CO2在 电 极上 可 转 化 为 甲 烷,该 电极 的 反 应

12、 式 为_。答案(1)Fe2O3(s)3CO(g)=2Fe(s)3CO2(g)H 28.5 kJmol1(2)c CH3OH c H2Oc CO2 c3H2(3)2NH3CO2一定条件CO(NH2)2 H2O40%CO28e8H=CH42H2O 解析(1)6CO(g)=3C(石墨)3CO2(g)H3 3 H2517.5 kJmol1Fe2O3(s)3C(石墨)=2Fe(s)3CO(g)H1 489.0 kJmol1上述两式相加得:Fe2O3(s)3CO(g)=2Fe(s)3CO2(g)H 28.5 kJmol1(2)Kc CH3OH c H2Oc CO2 c3H2达到平衡后再升温,CH3OH的

13、体积分数减小,则升高温度,平衡左移,正反应为放热反应,H0。由图 2 可知,曲线对应的温度高,升温平衡左移,所以KK。(3)2NH3CO2一定条件CO(NH2)2H2O 起始/mol 3aa0 0 平衡/mol 3a2xaxxx则xa 100%60%x0.6a,所以 (NH3)2x3a100%1.2a3a100%40%。CO2在阴极上得电子,电极反应式为阴极:CO28e8H=CH42H2O。4运用化学反应原理研究部分单质及其化合物的反应有重要意义。(1)氨是氮循环过程中的重要物质,是氮肥工业的重要原料。氨的合成是目前普遍使用的人工固氮方法:N2(g)3H2(g)2NH3(g)。请回答下列问题:

14、已知:HH 键能为 436 kJ mol1,NN 键能为 945 kJ mol1,NH 键能为 391 kJ mol1。由键能计算消耗1 mol N2时的 H_。若在恒温、恒压条件下向上述平衡体系中通入氦气,平衡 _移动(填“向左”、“向右”或“不”);下图中:当温度由T1变化到 T2时,KA_KB(填“”、“”或“”)。氨气溶于水得到氨水。在25 下,将 a mol L1的氨水与 b mol L1的盐酸等体积混合,反应后溶液显中性,则c(NH4)_c(Cl)(填“”、“”或“”);用含 a 和 b 的代数式表示出氨水的电离平衡常数表达式_。(2)硫酸生产中,SO2催化氧化生成SO3:SO2(

15、g)12O2(g)SO3(g)H 0,是工业上生产硫酸的关键步骤。在某温度时,该反应的平衡常数K0.75,若在此温度下,向100 L 的恒容密闭容器中,充入 3 mol SO2、4 mol O2和 4 mol SO3,则反应开始时正反应速率_逆反应速率(填“”、“”或“”)。在 中的 反 应 达到 平衡 后,改变 下 列 条件,能 使SO2(g)平 衡浓 度 比原 来 减 小的 是_。a保持温度和容器体积不变,充入1.0 mol O2b保持温度和容器内压强不变,充入2.0 mol He c降低温度d在其他条件不变时,减小容器的容积答案(1)93 kJ mol1向左Kb(NH3 H2O)107b

16、ab(2)abc 解析(1)恒温恒压装置中通入氦气,则体积增大,相当于减小压强,平衡逆向移动;反应为放热反应,温度升高,K 值减小。根据电荷守恒:c(H)c(NH4)c(OH)c(Cl),由于中性溶液中c(H)c(OH),所以c(NH4)c(Cl);氨水的电离平衡常数Kb(NH3 H2O)c OH c NH4c NH3 H2O,c(OH)107mol L1,c(NH4)b2mol L1,c(NH3 H2O)12(ab)mol L1,代入可得Kb(NH3 H2O)107bab。(2)计算可得 Q6.67K0.75,平衡逆向移动。5甲醇是重要的化学工业基础原料和清洁液体燃料。工业上可利用CO 或

17、CO2来生产燃料甲醇。已知甲醇制备的有关化学反应以及在不同温度下的化学反应平衡常数如下表所示:化学反应平衡常数温度500 800 2H2(g)CO(g)CH3OH(g)K12.5 0.15 H2(g)CO2(g)H2O(g)CO(g)K21.0 2.50 3H2(g)CO2(g)CH3OH(g)H2O(g)K3(1)反应是 _(填“吸热”或“放热”)反应。(2)某温度下反应中H2的平衡转化率()与体系总压强(p)的关系如下图所示。则平衡状态由A 变到 B 时,平衡常数KA_KB(填“”、“”或“”)。据反应与可推导出K1、K2与 K3之间的关系,则K3_(用 K1、K2表示),反应为 _反应(

18、填“吸热”或“放热”)。(3)在 3 L 容积可变的密闭容器中发生反应,已知c(CO)与反应时间t 变化曲线如图所示,若在 t0时刻分别改变一个条件,曲线变为曲线和曲线。当曲线变为曲线时,改变的条件是_。当曲线变为曲线时,改变的条件是_。(4)甲醇燃料电池有着广泛的用途,同时AlAgO 电池是应用广泛的鱼雷电池,其原理如下图所示。则该电池的负极反应式是_。(5)一定条件下甲醇与一氧化碳反应可以合成乙酸。通常状况下,将a mol L1的醋酸与bmol L1Ba(OH)2溶液等体积混合,反应平衡时,2c(Ba2)c(CH3COO),用含 a和 b 的代数式表示该混合溶液中醋酸的电离常数为_。答案(

19、1)吸热(2)K1 K2放热(3)加入催化剂将容器的体积(快速)压缩至 2 L(4)Al 3e4OH=AlO2 2H2O(5)2ba2b107解析(1)升温,反应 K 值增大,则正反应为吸热反应。(2)K 只与温度有关,所以KAKB。K1c CH3OHc2H2 c COK2c CO c H2Oc H2 c CO2K3c H2O c CH3OHc3H2 c CO2K1 K2 K3所以 K3在 500、800 对应的数值分别为2.5、0.375,升温,K3减小,故反应的正反应为放热反应。(3)由曲线变为曲线,平衡状态不变,所以改变的条件应是加入催化剂;由曲线变为曲线,平衡浓度变为原来的1.5 倍,根据反应特点,应是把容器体积压缩至2 L。(4)Al 作负极,NaOH 溶液作为电解质溶液,则负极电极反应式为Al 3e4OH=AlO22H2O。(5)由题意可得,反应平衡时,溶液呈中性,c(H)107 mol L1CH3COOHCH3COOHa2b2b2107Ka107 ba2b2b 107a2b。

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