《沈阳药科大学高等有机化学课件（胡春版）周环反应ppt.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《沈阳药科大学高等有机化学课件（胡春版）周环反应ppt.ppt（62页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。
1、经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用周环反应周环反应有机化学教研室有机化学教研室经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用主要内容第一节第一节 电环化反应电环化反应第二节第二节 -迁移反应迁移反应第三节第三节 环加成反应环加成反应经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 协同反应（协同反应（Concerted reaction
2、）Claisen重排（重排（1912）Diels-Alder反应（反应（1928）Cope重排（重排（1940）Vogel（1958）发现下列反应发现下列反应Criegee和和Nold(1959)发现下列反应发现下列反应经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用Woodward经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用1.在有机化学中，存在一些特殊反应，即在反应过在有机化学中，存在一些特殊反应，即在反应过程中没有中间体存
3、在，反应是协同过程。具体表现程中没有中间体存在，反应是协同过程。具体表现为：为：反应速度不受溶剂极性影响，不被酸或碱所催反应速度不受溶剂极性影响，不被酸或碱所催化化（说明不存在离子中间体）（说明不存在离子中间体）。反应速度既不为自由基引发剂所增加，也不为反应速度既不为自由基引发剂所增加，也不为自由基抑制剂所降低自由基抑制剂所降低（说明不存在自由基中间（说明不存在自由基中间体）体）。常用反应机理方法对反应进行研究也未发现其常用反应机理方法对反应进行研究也未发现其它反应中间体存在。它反应中间体存在。具有立体专一性。具有立体专一性。2.协同反应：旧的共价键断裂和新的共价键形成同协同反应：旧的共价键断
4、裂和新的共价键形成同时发生，反应仅仅经过一个过渡态而没有离子或自时发生，反应仅仅经过一个过渡态而没有离子或自由基等中间体生成的反应。由基等中间体生成的反应。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用周环反应（周环反应（Percyclic reaction）1.周环反应：经过环状过渡态的协同反应。周环反应：经过环状过渡态的协同反应。2.周环反应特点：周环反应特点：反应过程中，旧的共价键断裂和新的共价键形反应过程中，旧的共价键断裂和新的共价键形成同时发生，反应同时发生于一个过渡态中，成同时发生，反应同时发生于一
5、个过渡态中，为多中心的一步完成的反应。为多中心的一步完成的反应。反应机理中不涉及离子或自由基中间体。反应机理中不涉及离子或自由基中间体。反应一般在光照或加热下进行。反应一般在光照或加热下进行。反应一般有较好的立体选择性。反应一般有较好的立体选择性。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用分子轨道对称性守恒原理分子轨道对称性守恒原理1.1965年年Woodward和和Hoffmann利用分子轨道理论利用分子轨道理论提出了协同反应的理论解释，称之为分子轨道对称提出了协同反应的理论解释，称之为分子轨道对称性守恒
6、原理。性守恒原理。2.分子轨道对称性守恒原理的基本观点：在这些协同分子轨道对称性守恒原理的基本观点：在这些协同反应中，反应物的分子轨道与产物的分子轨道特征反应中，反应物的分子轨道与产物的分子轨道特征相一致时，反应就能顺利进行相一致时，反应就能顺利进行(对称性允许对称性允许)，否，否则反应就难发生则反应就难发生(对称性禁阻对称性禁阻)。即反应物总是保。即反应物总是保持其轨道对称性不变的方式发生反应。持其轨道对称性不变的方式发生反应。3.分子轨道对称性守恒原理的理论解释方法：分子轨道对称性守恒原理的理论解释方法：能级相关理论。能级相关理论。前线轨道理论。前线轨道理论。芳香过渡态理论。芳香过渡态理论
7、。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用分子轨道对称性守恒原理分子轨道对称性守恒原理伍德瓦德（伍德瓦德（Rober Burns Woodward，19171979），美国有机化学家，），美国有机化学家，现代有机合成大师。现代有机合成大师。1917年年4月月10日生于美国马萨诸塞州波士顿，日生于美国马萨诸塞州波士顿，1933年就读于麻省理工学院，对化学产生浓厚的兴趣，年就读于麻省理工学院，对化学产生浓厚的兴趣，1936年获学士年获学士学位，学位，1937年获博士学位，时年仅年获博士学位，时年仅20岁，毕业
8、后在哈佛大学任教，岁，毕业后在哈佛大学任教，1950年为教授，终生在该校任教，年为教授，终生在该校任教，1963年兼任巴塞尔大学伍德沃德研年兼任巴塞尔大学伍德沃德研究所所长。究所所长。1966年任美国国家科学院院士，年任美国国家科学院院士，1965年获得了诺贝尔化学年获得了诺贝尔化学奖，奖，1979年年7月月8日，病逝马萨诸塞州，享年日，病逝马萨诸塞州，享年62岁。岁。1952年他首先提出二茂铁的夹心式结构，这在当时是很难想象的。他参加年他首先提出二茂铁的夹心式结构，这在当时是很难想象的。他参加测定过青霉素、马钱子碱、土霉素和金霉素等有机化合物的结构，并测定过青霉素、马钱子碱、土霉素和金霉素等
9、有机化合物的结构，并合成了奎宁、胆甾醇、皮质酮、马钱子碱、利血平、叶绿素、四环素、合成了奎宁、胆甾醇、皮质酮、马钱子碱、利血平、叶绿素、四环素、维生素维生素B12等，这些合成工作代表了当今有机合成的最高水平，特别等，这些合成工作代表了当今有机合成的最高水平，特别是维生素是维生素B12的合成是有划时代意义的。在有机化学理论方面，的合成是有划时代意义的。在有机化学理论方面，1965年他和量子化学家霍夫曼合作发表分子轨道对称守恒原理。这是近几年他和量子化学家霍夫曼合作发表分子轨道对称守恒原理。这是近几十年来化学理论方面的最大成就，对有机合成有重要的指导作用。十年来化学理论方面的最大成就，对有机合成有
10、重要的指导作用。1965年因在有机合成上的重大贡献，荣获诺贝尔化学奖。他毕生致力年因在有机合成上的重大贡献，荣获诺贝尔化学奖。他毕生致力于有机化学的教学与研究，他工作作风严谨，是个不知疲倦的科学探于有机化学的教学与研究，他工作作风严谨，是个不知疲倦的科学探索者。他在哈佛大学执教四十余年，共培养研究生和进修生索者。他在哈佛大学执教四十余年，共培养研究生和进修生500多人，多人，其中许多已成为世界闻名的化学家。其中许多已成为世界闻名的化学家。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第一节第一节 电环化反应电环
11、化反应一、一、电环化反应电环化反应电环化反应：在光或热的作用下，链状共轭烯烃转电环化反应：在光或热的作用下，链状共轭烯烃转变为环烯烃，以及它的逆反应变为环烯烃，以及它的逆反应环烯烃开环变为环烯烃开环变为链状共轭烯烃的反应。例如：链状共轭烯烃的反应。例如：经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用二、二、电环化反应的特点电环化反应的特点经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用三、三、电环化反应的理论解释电环化反应的理论解
12、释1.能级相关理论能级相关理论激发态激发态电子排布电子排布 基态基态丁二烯的丁二烯的分子轨道图形分子轨道图形 经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用三、三、电环化反应的理论解释电环化反应的理论解释1.能级相关理论能级相关理论以以1,3-丁二烯体系环化为环丁烯体系的反应为例，丁二烯体系环化为环丁烯体系的反应为例，说明建立能级相关图的方法及其应用。说明建立能级相关图的方法及其应用。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费
13、用三、三、电环化反应的理论解释电环化反应的理论解释1.能级相关理论能级相关理论在由在由1,3-丁二烯体系环化为环丁烯体系过程中，丁二烯体系环化为环丁烯体系过程中，C1C2和和C3C4有两种可能旋转方式：一种是有两种可能旋转方式：一种是向同一个方向旋转，叫做向同一个方向旋转，叫做“顺旋顺旋”，一种是向，一种是向相反的方向旋转，叫做相反的方向旋转，叫做“对旋对旋”。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用三、三、电环化反应的理论解释电环化反应的理论解释1.能级相关理论能级相关理论经营者提供商品或者服务有欺诈行
14、为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用三、三、电环化反应的理论解释电环化反应的理论解释1.能级相关理论能级相关理论分子轨道的数目与参与共轭体系的碳原子数相分子轨道的数目与参与共轭体系的碳原子数相同。同。对镜面按对称对镜面按对称-反对称反对称-对称交替变化；对二对称交替变化；对二重对称轴按反对称重对称轴按反对称-对称对称-反对称交替变化。反对称交替变化。结结(节节)面数由面数由012逐渐增多。逐渐增多。轨道数目轨道数目n为偶数时，为偶数时，n/2为成键轨道，为成键轨道，n/2为反为反键轨道；键轨道；n为奇数时，为奇数时，(n-1)/2
15、为成键轨道，为成键轨道，(n-1)/2为反键轨道，为反键轨道，1个为非键轨道。个为非键轨道。直链共轭多烯的直链共轭多烯的分子轨道的特点分子轨道的特点经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用三、三、电环化反应的理论解释电环化反应的理论解释1.能级相关理论能级相关理论在在1,3-丁二烯进行顺旋环化时，只有二重对称轴丁二烯进行顺旋环化时，只有二重对称轴C2能始终保持有效的对称性，因此顺旋时应以二重对能始终保持有效的对称性，因此顺旋时应以二重对称轴称轴C2对分子轨道进行分类。对分子轨道进行分类。1,3-丁二烯分子
16、轨道的对称性（图中圆点为二重对称轴C2，垂直于纸面）经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用三、三、电环化反应的理论解释电环化反应的理论解释1.能级相关理论能级相关理论1,3-丁二烯顺旋环化为环丁烯的分子轨道对称性为：丁二烯顺旋环化为环丁烯的分子轨道对称性为：1,3-丁二烯的丁二烯的1、2、3和和4的对称性分别是的对称性分别是A（不对称）、（不对称）、S（对称）、（对称）、A和和S；环丁烯的；环丁烯的、*、和和*的对称性分别是的对称性分别是S、A、S和和A。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费
17、者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用三、三、电环化反应的理论解释电环化反应的理论解释1.能级相关理论能级相关理论1,3-丁二烯顺旋环化为环丁烯的能级相关图丁二烯顺旋环化为环丁烯的能级相关图 经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用三、三、电环化反应的理论解释电环化反应的理论解释1.能级相关理论能级相关理论1,3-丁二烯对旋环化为环丁烯的能级相关图丁二烯对旋环化为环丁烯的能级相关图 经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增
18、加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用三、三、电环化反应的理论解释电环化反应的理论解释1.能级相关理论能级相关理论1,3,5-己三烯己三烯的的分子轨道图形分子轨道图形 经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用己二烯顺旋为环己二烯己二烯顺旋为环己二烯经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用己二烯顺旋为环己二烯己二烯顺旋为环己二烯经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增
19、加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用己二烯对旋为环己二烯己二烯对旋为环己二烯经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2.前线轨道理论前线轨道理论 1952年日本学者福井谦一以量子力学为理年日本学者福井谦一以量子力学为理论基础，提出了论基础，提出了“前线电子前线电子”概念，并由此发概念，并由此发展成为展成为“前线轨道理论前线轨道理论”。所谓前线轨道，就。所谓前线轨道，就是指已经填充电子的分子轨道中能级最高的分是指已经填充电子的分子轨道中能级最高的分子轨道和未填充电子的分子轨道中能级最低的子轨道
20、和未填充电子的分子轨道中能级最低的分子轨道，前者称为最高占有轨道（分子轨道，前者称为最高占有轨道（HOMO，Highest Occupied Molecular Orbital），后），后者称为最低空轨道（者称为最低空轨道（LUMO，Lowest Unoccupied Molecular Orbital）。）。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2.前线轨道理论前线轨道理论经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用
21、经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3.芳香过渡态理论芳香过渡态理论 二十世纪六十年代后期二十世纪六十年代后期M.J.S.Dewar和和H.E.Zimmerman提出了芳香过渡态理论。芳香过渡态提出了芳香过渡态理论。芳香过渡态理论认为，一个协同反应能形成具有芳香性的过理论认为，一个协同反应能形成具有芳香性的过渡态，则可在加热条件下顺利进行；如果是光照渡态，则可在加热条件下顺利进行；如果是光照条件下的协同反应，则通过反芳香性过渡态的激条件下的协同反应，则通过反芳香性过渡态的激发态的形式进行。发态的形式进
22、行。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3.芳香过渡态理论芳香过渡态理论 芳香过渡态理论具体方法是先写出一个描述反应物电子结芳香过渡态理论具体方法是先写出一个描述反应物电子结构的分子轨道（通常是写出位相相同的各原子的构的分子轨道（通常是写出位相相同的各原子的p轨道），当轨道），当两端碳原子两端碳原子p轨道对旋时，则形成了一个类似苯分子轨道对旋时，则形成了一个类似苯分子键的过渡键的过渡态，在这个过渡态的环状共轭态，在这个过渡态的环状共轭体系中，没有体系中，没有p轨道反键作用形轨道反键作用形成的结，这种体
23、系称为成的结，这种体系称为Huckel体系（从拓扑学上分类，具有零体系（从拓扑学上分类，具有零或偶数结的体系，称为或偶数结的体系，称为Huckel体系）。若这个体系）。若这个Huckel体系的体系的电子数为电子数为4n+2时，则该过渡态具有芳香性，此时这种对旋关环时，则该过渡态具有芳香性，此时这种对旋关环方式具有较低活化能，反应是对称性允许的。若方式具有较低活化能，反应是对称性允许的。若电子数为电子数为4n，则该过渡态是反芳香性的，反应是对称性禁阻的。当当两端，则该过渡态是反芳香性的，反应是对称性禁阻的。当当两端碳原子碳原子p轨道顺旋时，位相相反的轨道顺旋时，位相相反的p轨道相互接近，形成反键
24、作轨道相互接近，形成反键作用，形成了一个具有一个结的用，形成了一个具有一个结的Mobius环状环状体系的过渡态（从体系的过渡态（从拓扑学上分类，具有奇数结的体系，称为拓扑学上分类，具有奇数结的体系，称为Mobius体系）。若这体系）。若这个个Mobius体系具有体系具有4n个个电子时，则该体系具有芳香性，因此，电子时，则该体系具有芳香性，因此，此时这种顺旋关环方式是对称性允许的。若此时这种顺旋关环方式是对称性允许的。若电子数为电子数为4n+2时，时，则该过渡态是反芳香性的，反应是对称性禁阻的则该过渡态是反芳香性的，反应是对称性禁阻的。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加
25、赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3.芳香过渡态理论芳香过渡态理论 1,3-丁二烯和丁二烯和1,3,5-己三烯环化时的过渡态己三烯环化时的过渡态经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行
26、为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第二节第二节 -迁移重排反应迁移重排反应一、一、-迁移重排反应迁移重排反应-迁移重排反应：在一个非催化的分子内过程中，迁移重排反应：在一个非催化的分子内过程中，被一个或多个被一个或多个电子体系夹持的电子体系夹持的键迁移到一个新的键迁移到一个
27、新的位置，这个位置距原来成键位置的第位置，这个位置距原来成键位置的第i-1个原子和个原子和j-1原子处，在基团迁移的同时，原子处，在基团迁移的同时，电子体系发生移电子体系发生移位的反应。例如：位的反应。例如：经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用-迁移重排反应：迁移方式迁移重排反应：迁移方式-迁移重排反应：烷基迁移的构型问题迁移重排反应：烷基迁移的构型问题经营者提供商品或者服
28、务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用二、二、-迁移重排反应的特点迁移重排反应的特点经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用三、三、-迁移重排反应的理论解释迁移重排反应的理论解释1.前线轨道理论前线轨道理论经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2.芳香过渡态理论芳香过渡态理论 1,3-同面同面 Huckel体系体系 4n+2具有芳香性具有芳香性
29、 对称性允许对称性允许1,3-异面异面 Mobius体系体系 4n+2没有芳香性没有芳香性 对称性禁阻对称性禁阻1,5-同面同面 Huckel体系体系 4n+2具有芳香性具有芳香性 对称性允许对称性允许1,5-异面异面 Mobius体系体系 4n+2没有芳香性没有芳香性 对称性禁阻对称性禁阻经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用Huckel体系体系4n没有芳香性没有芳香性 对称性禁阻对称性禁阻Mobius体系体系4n具有芳香性具有芳香性 对称性允许对称性允许Huckel体系体系4n+2具有芳香性具有芳香
30、性 对称性允许对称性允许Mobius体系体系4n+2没有芳香性没有芳香性 对称性禁阻对称性禁阻经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用三、三、-迁移重排反应实例迁移重排反应实例经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损
31、失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用第三节第三节 环加成反应环加成反应一、一、环加成反应和环消除反应环加成反应和环消除反应环加成反应：在光或热的作用下，分子间的加成形环加成反应：在光或热的作
32、用下，分子间的加成形成环烯烃的反应，以及它的逆反应成环烯烃的反应，以及它的逆反应一个环烯烃一个环烯烃分子裂解为两个或多个小分子的反应（环消除反应）分子裂解为两个或多个小分子的反应（环消除反应）。例如：。例如：Diels-Alder反应。反应。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用顺式加成并且立体专一。顺式加成并且立体专一。Alder规则，即不饱和最大积累。规则，即不饱和最大积累。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的
33、费用二、二、环加成反应的特点环加成反应的特点经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用三、环加成反应的理论解释三、环加成反应的理论解释1.能级相关理论能级相关理论经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用1.能级相关理论能级相关理论经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用2.前线轨道理论前线轨道理论经营者提供商品或者服务有欺诈行为的
34、，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用双烯体基态双烯体基态 HOMO+亲双烯体基态亲双烯体基态LUMO双烯体基态双烯体基态 HOMO+亲双烯体基态亲双烯体基态LUMO（I）热反应）热反应（对称禁阻）（对称禁阻）（II）光反应（对称允许）光反应（对称允许）激发态激发态HOMO+基态基态LUMO经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受
35、服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3.芳香过渡态理论芳香过渡态理论Huckel体系体系4n+2具有芳香性具有芳香性对称性允许对称性允许Huckel体系体系4n反芳香性反芳香性对称性禁阻对称性禁阻经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用三、环加成反应实例三、环加成反应实例经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 Thank you very muchThank you very much!