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1、第第 1 1 章分析化学概论章分析化学概论1.称取纯金属锌 0.3250g，溶于 HCl 后，定量转移并稀释到 250ml 容量瓶中，定容，摇匀。计算 Zn2+溶液的浓度。解：0.325065.39n=0.mol0.0049700.019880.25mol/L2.有 0.0982mol/L 的 H2SO4溶液 480mL,现欲使其浓度增至 0.1000mol/L。问应加入0.5000mol/L H2SO4的溶液多少毫升？解：112212()cVc Vc VV220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol LLmol L Vmol LLV22.16VmL3.在 50
2、0ml 溶液中，含有 9.21g K4Fe(CN)6。计算该溶液的浓度及在以下反应中对 Zn2+溶液的滴定度3 Zn2+2Fe(CN)64-2 K+=K2Zn3Fe(CN)62解：9.21368.40.05000.5c mol/L365.394.902Tc mg/mL4要求在滴定时消耗 0.2mol/LNaOH 溶液 2530mL。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)多少克？如果改用22422H C OH O做基准物质，又应称取多少克？解：844:1:1NaOHKHC H Onn1110.2/0.025204.22/1.0mn McV Mmol LLg molg2220.2/0.
3、030204.22/1.2mn McV Mmol LLg molg应称取邻苯二甲酸氢钾 1.01.2g2 2 422:2:1NaOHHCOHOnn1111210.2/0.025126.07/0.32mn McV Mmol LLg molg2221210.2/0.030126.07/0.42mn McV Mmol LLg molg应称取22422H C OH O0.3 0.4g5.欲配制 Na2C2O4溶液用于在酸性介质中标定0.02molL-1的 KMnO4溶液，若要使标定时，两种溶液消耗的体积相近。问应配制多大浓度的 Na2C2O4溶液？配制 100ml 这种溶液应称取 Na2C2O4多少克
4、？解：2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2OCNa2C2O4=0.05mol/L0.05 0.1 1340.67mCVMg6含 S 有机试样 0.471g，在氧气中燃烧，使S 氧化为 SO2，用预中和过的 H2O2将 SO2吸收，全部转化为 H2SO4，以 0.108mol/LKOH 标准溶液滴定至化学计量点，消耗 28.2mL。求试样中 S 的质量分数。解：224 2SSOH SOKOH0100%10.108/0.028232.066/2100%0.47110.3%nMwmmol LLg molg7.将 50.00mL 0.1000 molL-1Ca(NO3)
5、2溶液加入到 1.000g 含 NaF 的试样溶液中，过滤，洗涤。滤液及洗液中剩余的Ca2用0.0500 molL-1EDTA 滴定，消耗 24.20ml。计算试样中NaF 的质量分数。解：250.00 0.10000.0500 24.2042100%31.841.000 1000%80.2500g 不纯 CaCO3试样中不含干扰测定的组分。加入 25.00mL0.2600mol/LHCl 溶解，煮沸除去 CO2，用 0.2450mol/LNaOH 溶液反滴定过量酸，消耗 6.50mL，计算试样中 CaCO3的质量分数。解：3 2CaCOHClNaOHHCl001()2100%100%1(0.
6、2600/0.0250.2450/0.0065)100.09/2100%0.250098.24%cVcV MnMwmmmol LLmol LLg molg9.今有 MgSO47H2O 纯试剂一瓶，设不含任何杂质，但有部分失水变成 MgSO46H2O，测定其中 Mg 含量以后，全部按 MgSO47H2O 计算，得质量分数为 100.96。试计算试剂中MgSO46H2O 的质量分数。解：472462(100)100.96HOHOMgSOMgSOMxxM 1001.079100.9612.15%xxx10 不纯 Sb2S30.2513g，将其置于氧气流中灼烧，产生的 SO2通入 FeCl3溶液中，使
7、 Fe3+还原至 Fe2+，然后用 0.02000mol/LKMnO4标准溶液滴定 Fe2+，消耗溶液 31.80mL。计算试样中Sb2S3的质量分数。若以 Sb 计，质量分数又为多少？解：223246 2 3 65Sb SSbSOFeKMnO2 32 32 3550.0200/0.031800.000536622 0.000530.001060.00053339.68/100%71.64%0.25130.00106121.76/100%51.36%0.2513Sb SSb SSbSb SSbncVmol LLmolnnmolmolmolg molwgmolg molwg11.已知在酸性溶液中
8、，Fe2+与 KMnO4反应时，1.00ml KMnO4溶液相当于 0.1117g Fe,而1.00mlKHC2O4H2C2O4溶液在酸性介质中恰好与 0.20ml 上述 KMnO4溶液完全反应。问需要多少毫升 0.2000 molL-1NaOH 溶液才能与上述 1.00 ml KHC2O4H2C2O4溶液完全中和？12.用纯 As2O3标定 KMnO4溶液的浓度。若0.211 2 g As2O3在酸性溶液中恰好与 36.42 mLKMnO4反应。求该 KMnO4溶液的浓度。解：32334510 4As OAsOMnO故4410005KMnOmcVM440.2112 100050.02345(
9、/)36.42 197.8KMnOcmol L13.称取大理石试样 0.2303g，溶于酸中，调节酸度后加入过量（NH4）2C2O4溶液，使 Ca2沉淀为 CaCO3。过滤，洗净，将沉淀溶于稀 H2SO4中。溶解后的溶液用浓度为 C1/5 KMnO40.2012molL-1KMnO4标准溶液滴定，消耗22.30mL，计算大理石中的质量分数。14H2C2O4作为还原剂。可与 KMnO4反应如下：-+2+2244225H C O+2MnO+6H=10CO+2Mn+8H O其两个质子也可被 NaOH 标准溶液滴定。分别计算 0.100mol L-1NaOH 和 0.100 mol L-1KMnO4溶
10、液与 500mg H2C2O4完全反应所消耗的体积（mL）。解：224224224350010005.553 10()90.035H C OH C OH C OmnmolM2242H C ONaOH22433322 5.553 1011.106 10()11.106 100.111()111()0.100NaOHH C ONaOHNaOHNaOHnnmolnVLmLc224425H C OKMnO422433225.553 102.221 10()55KMnOH C Onnmol44432.221 100.0222()22.2()0.100KMnOKMnOKMnOnVLmLc15.Cr()因与
11、 EDTA 的反应缓慢而采用返滴定法测定。某含 Cr()的药物试样 2.63g 经处理后用 5.00mL 0.0103molL-1EDTA 滴定分析。剩余的 EDTA 需 1.32 mL 0.0122mol L-1Zn2+标准溶液返滴定至终点。求此药物试样中CrCl3(M=158.4gmol-1)的质量分数。解：16.含 K2Cr2O75.442gL-1的标准溶液。求其浓度以及对于 Fe3O4（M=231.54gmol-1）的滴定度（mg/mL）。解：2272272275.442294.180.01850(/)1K Cr OK Cr OK Cr Oncmol LV3 422 722 73 4/
12、2 0.01850 231.54 2 8.567(/)FeO K CrOK CrOFeOTcMmg mL 17.0.200g 某含锰试样中的锰的含量被分析如下：加入 50.0mL 0.100molL-1（NH4）2Fe(SO4)2标准溶液还原 MnO2到 Mn2+，完全还原以后，过量的Fe2+离子在酸性溶液中被0.0200molL-1KMnO4标准溶液滴定，需 15.0 mL。以 Mn3O4(M=228.8 gmol-1)形式计算该试样中锰的含量。提示：5 Fe2+MnO4_+8H+=5 Fe3+Mn2+4H2O2 Fe2+MnO2+4H+=2 Fe3+Mn2+2H2O解：18.按国家标准规定
13、，化学试剂 FeSO47H2O（M=278.04g mol-1）的含量：99.50100.5%为一级（G.R）；99.00%100.5%为二级（A.R）；98.00%101.0%为三级（C.P）。现以 KMnO4法测定，称取试样 1.012g，在酸性介质中用0.02034 molL-1KMnO4溶液滴定，至终点时消耗 35.70mL。计算此产品中 FeSO47H2O 的质量分数，并判断此产品符合哪一级化学试剂标准。解：245FeMnO4243735.70550.020343.631 10()1000FeSOH OMnOnnmol 424242427777FeSOH OFeSOH OFeSOH
14、OFeSOH OmnMmm33.631 10278.0499.76%1.012故为一级化学试剂。19.有反应：H2C2O4+2Ce4+=2CO2+2Ce4+2H+多少毫克的 H2C2O42H2O(M=126.07 gmol-1)将与 1.00mL0.0273 molL-1的 Ce(SO4)2依上述反应？解：1.00 0.0273126.07 10002 10001.72xxmg20.CN-可用 EDTA 间接滴定法测定。已知一定量过量的 Ni2+与 CN-反应生成 Ni(CN)24，过量的 Ni2+以 EDTA 标准溶液滴定，Ni(CN)24并不发生反应。取12.7mL含CN-的试液，加入25
15、.00mL含过量 Ni2+的标准溶液以形成 Ni(CN)24，过量的 Ni2+需与 10.1mL 0.0130 molL-1EDTA 完全反应。已知 39.3mL 0.0130 molL-1EDTA与上述 Ni2+标准溶液 30.0mL 完全反应。计算含 CN-试液中 CN-的物质的量浓度。解：2NiEDTA222239.30.013010000.01703(/)30.01000NiEDTANiNiNinncmol LVV222425.000.017034.2575 10()1000NiNiNincVmol410.10.01301.313 10()1000EDTAEDTAEDTAncVmol2
16、34()1.1778 10()EDTACNNinnnmol31.1778 100.0927(/)12.71000CNCNCNncmol LV第第 2 2 章章 分析试样的采集与制备分析试样的采集与制备1某种物料，如各个采样单元间标准偏差的估计值为 0.61，允许的误差为 0.48，测定 8 次，置信水平选定为 90%，则采样单元数应为多少?解：f=7 P=90%查表可知 t=1.90221.90 0.61()()5.860.48tnE2某物料取得 8 份试样，经分别处理后测得其中硫酸钙量分别为 81.65、81.48、81.34、81.40、80.98、81.08、81.17、81.24，求各
17、个采样单元间的标准偏差如果允许的误差为 0.20，置信水平选定为 95，则在分析同样的物料时，应选取多少个采样单元？解：f=7 P=85%查表可知 t=2.36222.36 0.13()()2.430.20tnE3.一批物料总共 400 捆，各捆间标准偏差的估计值为 0.40，如果允许误差为 0.5，假定测定的置信水平为 90，试计算采样时的基本单元数。解：()tnE2=1.64 0.4()0.52=1.7224已知铅锌矿的K值为 0.1，若矿石的最大颗粒直径为 30 mm，问最少应采取试样多少千克才有代表性?解：220.1 3090()QKdkg5采取锰矿试样 15 kg，经粉碎后矿石的最大
18、颗粒直径为 2 mm，设 K 值为 0.3，问可缩分至多少克？解：220.3 21.2()QKdkg设缩分 n 次，则1()1.2()2nQkg115()1.2()2nkg1ln15lnln1.22n解得3.6n，所以 n=3m=1.64 0.4()0.53=1.875g6.分析新采的土壤试样，得如下结果：H2O5.23%,烧失量 16.35，SiO237.92%,Al2O325.91%,Fe2O39.12%,CaO 3.24%,MgO1.21%,K2O+Na2O 1.02%。将样品烘干除去水分，计算各成分在烘干土壤中得质量分数。解：100%1005.23SiO2%=37.92%1001005
19、.23=40.01%Al2O3%=25.91%1001005.23=27.34%Fe2O3%=9.12%1001005.23=9.62%CaO%=3.24%1001005.23=3.42%MgO%=1.21%1001005.23=1.28%K2O+Na2O%=1.02%1001005.23=1.07%烧失量%=16.351001005.23=17.25%第第 3 3 章分析化学中的误差与数据处理章分析化学中的误差与数据处理1 根据有效数字运算规则，计算下列算式：(1)19.469+1.537-0.0386+2.54(2)3.60.032320.592.12345(3)10000000.1124
20、5.0)32.100.24(00.45(4)pH=0.06，求H+=?解：a.原式=19.47+1.54-0.04+2.54=23.51b.原式=3.60.032212.1=5.1c.原式=45.00 22.68 0.1245=0.12711.000 1000d.H+=10-0.06=0.87(mol/L)2.返滴定法测定试样中某组分含量时，按下式计算：122()5100%xxc VVMm已知 V1（25.000.02）mL，V2（5.000.02）mL，m=（0.20000.0002）g,设浓度c及摩尔质量 Mx 的误差可忽略不计，求分析结果的极值相对误差。解：xxmax=VmEEVm=0.
21、040.0002200.2=0.003=0.3%3设某痕量组分按下式计算分析结果：ACxm，A为测量值，C为空白值，m为试样质量。已知sA=sC=0.1，sm=0.001，A=8.0，C=1.0，m=1.0，求 sx。解：222222222()422222220.10.10.0014.09 10()()(8.0 1.0)1.0A CxmACmssssssxACmACm且8.0 1.07.01.0 x故424.09 107.00.14xs4.测定某试样的含氮量，六次平行测定的结果为 20.48，20.55，20.58，20.60，20.53，20.50。a.计算这组数据的平均值、中位数、全距、平
22、均偏差、标准偏差和相对标准偏差；b.若此试样是标准试样，含氮量为 20.45，计算测定结果的绝对误差和相对误差。解：a.平均值611iixxn=16(20.48+20.55+20.58+20.6020.5320.50)20.54中位数20.54全距20.6020.480.12平均偏差0.04标准偏差0.05相对标准偏差0.2b.若此试样含氮量为 20.45则绝对误差20.5420.450.09相对误差0.09100%0.4%20.455.反复称量一个质量为 1.0000g 的物体，若标准偏差为 0.4mg，那么测得值为nxxdnii1112nxxsnii%100 xsRSDTxEa%100TE
23、Ear1.00001.0008g 的概率为多少？解：由0.4mg1.0000g故有1.0000 1.00001.0008 1.00000.00040.0004u即02u查表得 P=47.73%6.按正态分布 x 落在区间(1.0,0.5)的概率是多少？解：u1=1.0,P1=0.3413u2=0.5,P2=0.1915正态分布 x 落在区间(1.0,0.5)的概率是 P1+P2=0.3413+0.1915=53.28%7 要使在置信度为 95时平均值的置信区间不超过s，问至少应平行测定几次?解：xsxt sxtn 查表，得：2.575,2.57,1.049162.456,2.45,0.9261
24、75ftftt时故nt时故n故至少应平行测定 次8.若采用已经确定标准偏差（）为 0.041的分析氯化物的方法，重复三次测定某含氯试样，测得结果的平均值为 21.46，计算：a.90%置信水平时，平均值的置信区间；b.95%置信水平时，平均值的置信区间。解：a.90%置信水平时，0.9 0,22,2.9 2,2 1.4 62 1.4 6%0.0 7%fttn时b.95%置信水平时，0.9 5,22,4.3 0,2 1.4 62 1.4 6%0.1 0%fttn时9.测定黄铁矿中硫的质量分数，六次测定结果分别为 30.48%,30.42%,30.59%,30.51%,30.56%,30.49%，
25、计算置信水平 95%时总体平均值的置信区间。解：611iixxn30.48%30.42%30.59%30.51%30.56%30.49%30.51%6621()1iixxsn=0.06%置信度为 95%时：0.05,5,0.06%2.57,30.51%2.5730.51%0.06%6fstxtn10.设分析某铁矿石中铁的质量分数时，所得结果符合正态分布，已知测定结果平均值为 52.43，标准偏差 为 0.06，试证明下列结论：重复测定 20 次，有 19 次测定结果落在 52.32至 52.54范围内。解：0.11208.200.06xnt查表，f=20 时，P9920 次测定中概率在 209
26、9%=19.8，大于 19 次。11.下列两组实验数据的精密度有无显著性差异(置信度 90)?A：9.56，9.49，9.62，9.51，9.58，9.63B：9.33，9.51，9.49，9.51，9.56，9.40解：a.6119.57iixxn621()5.71%1iixxsn故2432.6 10sb.6119.47iixxn621()8.51%1iixxsn故2472.4 10s所以242472.4 102.22132.6 10basFs查表得5.05F表2.221无显著性差异。12.铁矿石标准试样中铁质量分数的标准值为 54.46，某分析人员分析四次，平均值为54.26，标准偏差为
27、0.05，问在置信度为95时，分析结果是否存在系统误差？解：t 检验法：txns8t0.05，3有显著性差异。13用两种不同分析方法对矿石中铁的质量分数进行分析，得到两组数据如下：sn方法115.340.1011方法215.430.1211a置信度为 90时，两组数据的标准偏差是否存在显著性差异?b 在置信度分别为90，95及99时，两组分析结果的平均值是否存在显著性差异?解：(a)21s=0.00102，22s=0.001222221SFS=1.440.063查表得：当置信度为 95%时，0.05,20t=2.090.063查表得：当置信度为 99%时，0.01,20t=2.840.063所
28、以两组分析结果的平均值不存在显著性差异。14.某分析人员提出一个测定氯的方法，他分析了一个标准试样得到下面数据：四次测定结果平均值为 16.72，标准偏差为 0.08，标准试样的值是16.62，问置信水平为95时所得结果与标准值的差异是否显著？对新方法作一评价。解：t 检验法：txns2.5t0.05，3无显著性差异，新的方法可以采用。15实验室有两瓶 NaCl 试剂，标签上未标明出厂批号，为了判断这两瓶试剂含 Cl-1的质量分数是否有显著性差异，某人用莫尔法对它们进行测定，Cl结果如下：A 瓶60.52，60.41，60.43，60.45B 瓶60.15，60.15，60.05，60.08问
29、置信度为 90%时，两瓶试剂含 Cl-1的质量分数是否有显著性差异？解：用 F 检验法：AX=iXn=60.45%，2sA=21idn=2.310-3BX=iXn=60.11%，2sB=21idn=2.610-3F=22BASS=1.13，查表得 F表=9.281.13说明两组数据的精密度没有差异。用 t 检验法：S=222ABABddnn=5.010-4所以 t=|ABABABXXn nsnn=9.6而查表得t表=1.941.4说明两组数据的精密度没有差异。用 t 检验法（两组平均值的比较），且属于单边检验问题。S=222ABABddnn=4.010-3所以 t=|ABABABXXn nsn
30、n=2.83而查表得 t表=2.45 10Kwc/Kb 100故使用最简式；OH-=105.6 100.05=5.2910-6pH=14 pOH=8.72b.NH4NO3为一元弱碱，NH4+Ka=5.610-10c.NH4+Ka=5.610-10HCNKa=6.2.10-10cKa 10Kwc 10 Ka由近似公式可以得到：H+=aaK K=206.2 5.6 10=5.8910-10pH=10 0.77=9.23d.e.氨基乙酸一端羧基显酸性，一端氨基显碱性，Ka1=4.510-3,Ka2=2.510-10c/Ka2 100且 c 10 Ka1所以H+=12aaK K=134.2 2.5 1
31、0=1.0610-6pH=6-0.03=5.97g.对于双氧水而言，Ka=1.810-12cKa 100所以可以计算氢离子浓度H+=awcKK=14141.8 101 10=1.6710-7pH=7 0.22=6.78i.由于 ClCH2COONa+HCl=ClCH2COOH+NaCl所以原溶液可以看成 0.050mol/L 的ClCH2COOH和0.010mo/LHCl的混合溶液设有x mol/L 的 ClCH2COOH 发生离解，则ClCH2COOH ClCH2COO-+H+0.05-xx0.01+x所以有(0.01)0.05x xx=Ka=1.410-3解得 x=4.410-3mol/L
32、那么H+=0.0144mol/LpH=-log H+=1.844.人体血液的 pH 为 7.40，H2CO3,HCO3-和 CO32-在其中的分布分数各为多少？解：2322112H COaaaHHKHKK=0.0818312112aHCOaaaKHHKHKK=0.91823122112aaCOaaaKKHKHKK=0.0015某混合溶液含有 0.10 molL-lHCl、2.010-4molL-lNaHSO4和 2.010-6molL-lHAc。a计算此混合溶液的 pH。b加入等体积 0.10 molL-lNaOH 溶液后，溶液的 pH。解：a.HSO4-Ka2=1.010-2HAcKa=1.
33、810-5均为弱酸，且浓度远低于HCl的浓度，所以此体系中的HSO4-和HAc在计算 pH 值时刻忽略。故 pH=1.00。b.加入等体积 0.1mol/LNaOH 溶液，HCl 被中和，体系变为 HSO4-和 HAc 的混酸体系，44HAWHSOHKHSOKHAK忽略 KW及 KHAHA，H+2=4HSOK（CHSO4-H+）解得H+=9.9010-5故 pH=4.006.将 H2C2O4加入到 0.10 mol L-lNa2CO3溶液中，使其总浓度为 0.020molL-l，求该溶液的pH(已知 H2C2O4的 pKa11.20，pKa24.20,H2CO3的 pKa16.40，pKa21
34、0.20,)解：相当于 0.02 molL-lH2C2O4和 0.10 molL-lNa2CO3混合溶液PBEH+HCO32-+2H2CO3=OH-+HC2O4-+2C2O42_由于 H2C2O4和 Na2CO3的浓度都较大，忽略水的离解，又由于 H2C2O4和 Na2CO3的二级离解相对较弱，可以忽略。HCO32-HC2O4-23240.10.02HCOHC O11221121120.10.02aaaaaaaaKHKHHKHKKHKHKK7已知 Cr3+的一级水解反应常数为 10-3.8，若只考虑一级水解，则 0.010 mol L-lCr(ClO4)3的 pH 为多少?此时溶液中 Cr(O
35、H)2+的分布分数是多大?解：1）3.825.8aK10101010WcK1.8a10100Kc2aaa3KK4K1.182 102cH mol/L故 pH=2.932）23.8a3.82.93()aK100.121010KCr OHH8.欲使 100ml0.10 mol L-1HCl 溶液的 PH 从1.00 增加至 4.44，需加入固体 NaAc 多少克（忽略溶液体积的变化）？解：HCl+NaAc=HAc+NaClpH=4.4 时，为 HAcNaCl 的缓冲溶液，CHAc=0.10 molL-19今用某弱酸 HB 及其盐配制缓冲溶液，其中 HB 的浓度为 0.25 molL-l。于 100
36、mL 该缓冲溶液中加入 200 mg NaOH(忽略溶液体积的变化)，所得溶液的 pH 为 5.60。问原来所配制的缓冲溶液的 pH 为多少?(已知 HB 的6a5.0 10K)解：2000.0540 100NaOHc（mol/L）已知 p Ka=5.30，pH=5.60设原缓冲溶液中盐的浓度为 xmol/L，故0.055.605.30lg0.25xx得 x=0.35则原缓冲溶液 pH=0.355.30lg5.440.2510.欲配置 PH 为 3.0 和 4.0 的HCOOH-HCOONa 缓冲溶液，应分别往200ml0.20 molL-1HCOOH 溶液中加入多少毫升 1.0 molL-1
37、NaOH 溶液?解：11配制氨基乙酸总浓度为 0.10 molL-l的缓冲溶液(pH=2.0)100mL，需氨基乙酸多少克?还需加多少毫升 1 molL-l酸或碱，所得溶液的缓冲容量为多大?解：设酸以HA表示，p Ka1=2.35p Ka2=9.601)需 HA 质量 m=0.1010075.03100.75（g）2）因为氨基乙酸及质子化氨基乙酸构成缓冲溶液，设 pH=2 时，质子化氨基乙酸浓度为 xmol/L，则1lgHAaHAcHpHpKcH即0.12.002.35lgxHxH，解得 x=0.079生成 0.079mol/L 的质子化氨基乙酸，需加酸为 0.079100=7.9ml12.称
38、取 20g 六亚甲基四胺，加浓 HCl（按12 molL-1计）4.0 ml，稀释至 100ml，溶液的 PH 是多少？此溶液是否是缓冲溶液？13 计算下列标准缓冲溶液的 pH(考虑离子强度的影响)，并与标准值相比较。a饱和酒石酸氢钾(0.034 0 molL-l)；c0.010 0 molL-l硼砂。解：a.p Ka1=3.04，p Ka24.37I=1(1 0.034 1 0.034)0.0342（mol/L），查表得，900Ha，400HBa，2500Ba故0.034lg0.512 10.061 0.00328 9000.034H ，得0.871H同理可得0.84HB，20.51B又a2
39、K20WcK a120Kc最简式200121221aaaaHBHKKKK 200454129.1 104.3 102.76 100.514aaHHBKKaHpH=3.56c.c=0.0100 mol/L，p Ka1=4，p Ka2=91(0.0200 10.0200 1)0.022I 24723323522B OH OH BOH BO查表23400H BOa230.02lg0.512 11 0.00328 4000.02H BO 故230.869H BO3323H BOHH BOK=5.810-1023231010105.8 105.8 106.67 100.02 0.869HH BOH BO
40、ac故 pH=9.1814.用0.200 mol L-1Ba(OH)2滴定0.1000 molL-1HAc 至化学计量点时，溶液的 PH 等于多少？15.二元弱酸 H2B，已知 PH=1.92 时，H2B=HB;PH=6.22 时,HB=B2。计算：a.H2B 的 Ka1和 Ka2;b.主要以HB-形式存在时的PH为多少？16.解：已知10.1mol L一元弱酸HB的3.0pH，问其等浓度的共轭碱NaB的pH为多少？（已知：10awK cK，且/100ac K）解：据题意：aHK c3 25(10)/10aKc910wbaKKK10awK cK/100ac K 915101010bOHK c1
41、4.05.09.0pH 17.称取 Na2CO3和 NaHCO3的混合试样0.6850g，溶于适量水中。以甲基橙为指示剂，用 0.200 molL-1溶液滴定至终点时，消耗50.0ml。如改用酚酞为指示剂，用上述溶液滴定至终点时，需消耗多少毫升？18.称取纯一元弱酸 HB0.8150g，溶于适量水中。以酚酞为指示剂，用 0.1100 molL-1NaOH 溶液滴定至终点时，消耗 24.60ml。在滴定过程中，当加入 NaOH 溶液 11.00ml时，溶液的 PH=4.80。计算该弱酸 HB 的 pKa值。19.用10.1mol LNaOH滴定10.1mol LHAc至8.00pH。计算终点误差
42、。解：SP时10.05NaOHcmol L105.6 10wbaKKK20bwK cK500bcK65.29 10bOHK c1460.728.72sppH8.008.720.72epsppHpHpH 0.720.721010%100epaHBwTEKcK80.195.251000.051.8 100.05 20.用 0.10molL-1NaOH 滴定 0.10molL-1H3PO4至第一化学计量点，若终点 PH 较化学计量点 PH 高 0.5 单位。计算终点误差。解：pH=0.521.阿司匹林的有效成分是乙酰水杨酸，现称取阿司匹林试样 0.250g，加入 50.00ml0.1020 molL
43、-1NaOH 溶液，煮沸 10min，冷却后，以酚酞作指示剂用 H2SO4滴定其中过量的碱，消耗 0.05050 molL-1H2SO4溶液25.00ml。计算试样中乙酰水杨酸的质量分数。（已知 M180.16 gmol1）解：(50.00 0.10200.05050 25.00 2)180.16%2 0.250 10=92.78%22.用10.100mol LNaOH 滴定10.100mol L羟胺盐酸盐（3NH OH Cl）和10.100mol L4NH Cl的混合溶液。问.a化学计量点时溶液的pH为多少？.b在化学计量点有百分之几的4NH Cl参加了反应？解：(1)已知3NH OH Cl
44、61.1 10waKKKSP时，产物为2NH OH和4NH2344/NH OHNH OH ClNHNHHKKcc6101.1 105.6 100.0500/0.05082.5 10(/)mol L7.61pH(2)SP时，82.5 10/Hmol L3410338105.6 100.05001.1 10(/)2.5 105.6 10NHNHNHcmol L参加反应的4NH Cl百分数为：31.1 10100%2.2%0.050023.称取一元弱酸 HA 试样 1.000g，溶于60.0ml 水中，用 0.2500 molL-1NaOH 溶液滴 定。已 知 中 和 HA 至 50%时 溶 液 的
45、PH=5.00；当滴定至化学计量点时，pH=9.00。计算试样中 HA 的质量分数为多少？（假设HA 的摩尔质量分数为 82.00gmol-1）24.称取和 NaCl 的混合物 0.1800g，溶解后，将溶液倒入强酸型离子交换树脂柱中，流出液用 NaOH 溶液滴定，用去 0.1200 molL-1NaOH 溶液 23.00ml,计算其中 KCl 的质量分数。解：30.1800(1)0.18000.1200 23.00 10KClNaClxxMM48.13%x 25.称取钢样 1.000g，溶解后，将其中的磷沉淀为磷钼酸铵。用 20.00ml 0.1000molL-1NaOH溶解沉淀，过量的 N
46、aOH 用 HNO3返滴定至酚酞刚好褪色，耗去 0.2000 molL-1HNO37.50mL。计算钢中 P 和 P2O5的质量分数。解：P424()NHHPO712MoO24NaOH2512PO过量330.2 7.5 101.5 10()NaOHmol用于滴定磷钼酸铵的3340.1 20 101.5 105.0 10()NaOHmol含物质的量为：455.0102.1 10()24mol52.1 1031%1000.0651P5252.1 10142%1000.151 2PO26.面粉中粗蛋白质含量与氮含量的比例系数为 5.7，2.449g 面粉经过消化后，用 NaOH处理，将蒸发出的 NH
47、3用 100.0ml0.01086 molL-1HCl 溶液吸收，然后用 0.01228 molL-1NaOH 溶液滴定，耗去 15.30ml，计算面粉中粗蛋白质含量。解：(100 0.010860.01228 15.30)14.01 5.7%2.93%2.449 1027.在纯水中，甲基橙的理论变色点 PH=3.4，今向溶液中加入 NaCl 溶液，使其浓度达到0.10 molL-1。问甲基橙的理论变色点 PH 又为多少？28.标定甲醇钠溶液时，称取苯甲酸0.4680g，消耗甲醇钠溶液 25.50mL,求甲醇钠的浓度。解：CH30NaC6H5COOH，令其浓度为 c,30.46800.1500
48、(/)25.50 10122cmol L29.称取不纯氧化汞（）试样 0.6334g，溶解于过量KI溶液后，用HCl滴定，耗去0.1178molL-1HCl 42.59ml，计算试样中 HgO 的质量分数。解：HgO+2KI+H2O=HgI+2KOH10.1178 42.592%85.78%0.6334 10HgOM30.取某甲醛溶液 10.00ml 于锥形瓶中，向其中加入过量的盐酸羟胺，让它们充分反应，然后以溴酚蓝为指示剂，用 0.1100 molL-1NaOH 溶液滴定反应产生的游离酸，耗去28.45ml，计算甲醛溶液的浓度。解：HCHONaOH10.00C=28.450.1100C=0.
49、3129 molL-1第第 6 6 章章 络合滴定法络合滴定法2.在 PH=9.26 的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为 0.20 molL-1，游离C2O42-浓度为 0.10 mol L-1。计算 Cu2+的Cu。已知 Cu()-C2O42-络合物的 lg1=4.5，lg2=8.9;Cu()-OH-络合物的 lg1=6.0。解：22433222124224()4.58.926.96.09.26 141.261()14333()1321 100.10 10(0.10)1011 1010101120.101Cu C OCu OHNHCu NHC OC OOHCNHHNHmol LN
50、HNHKaNHN 又2324259.353539.36()()()1010CuCu NHCu C OCu OHHNH3.铬 黑 T(EBT)是 一 种 有 机 弱 酸，它 的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3,Mg-EBT的lgKMgIn=7.0，计算在 PH=10.0 时的 lgKMgIn值。4.已 知 M(NH3)42+的 lg 1 lg 4为2.0,5.0,7.0,10.0,M(OH)42-的 lg1 lg4为4.0,8.0,14.0,15.0。在浓度为 0.10 molL-1的M2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离 NH3浓度为 0.010 mol L-1，PH=9.0 试问溶液中