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1、 第 36 讲 烃的含氧衍生物 考纲要求 1.了解醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表物的组成和结构特点以及它们的相互联系。2.能列举事实说明有机分子中基团之间存在相互影响。3.结合实际了解某些烃的衍生物对环境和健康可能产生的影响，关注有机化合物的安全使用问题。考点一 醇、酚 1醇类(1)概念 羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物称为醇。饱和一元脂肪醇的分子通式为CnH2n1OH 或 CnH2n2O(n1)。(2)分类 (3)物理性质的变化规律 密度：一元脂肪醇的密度一般小于 1 gcm3；沸点 a.直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子 数的递增而逐渐升高；b.醇分子间存在氢键，所以相对分子质
2、量相 近的醇和烷烃相比，醇的沸点远高于烷烃 水溶性：低级脂肪醇易溶于水。(4)化学性质 分子发生反应的部位及反应类型如下：条件 断键位置 反应类型 化学方程式(以乙醇为例)Na 置换 2CH3CH2OH2Na 2CH3CH2ONa H2 HBr，取代 CH3CH2OHHBr CH3CH2BrH2O O2(Cu)，氧化 2CH3CH2OHO2 Cu2CH3CHO2H2O 浓硫酸，170 消去 CH3CH2OH 浓硫酸170 CH2=CH2H2O 浓硫酸，140 或 取代 2CH3CH2OH 浓硫酸140 C2H5OC2H5H2O CH3COOH(浓硫酸)取代(酯化)CH3CH2OHCH3COOH
3、浓硫酸CH3COOC2H5H2O 2.酚类(1)概念 酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物。最简单的酚为苯酚()。(2)组成与结构(以苯酚为例)分子式 结构简式 结构特点 C6H6O 羟基与苯环直接相连(3)物理性质 (4)化学性质 由基团之间相互影响理解酚的化学性质(以苯酚为例)羟基中氢原子的反应 a弱酸性 电离方程式为 C6H5OHC6H5OH，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使紫色石蕊试液变红。b与活泼金属反应 与 Na 反应的化学方程式为 2C6H5OH2Na 2C6H5ONaH2。c与碱的反应 苯酚的浑浊液 NaOH溶液液体变澄清 通入CO2气体溶液又变浑浊。该过程中发生反应的化学方程式
4、分别为 苯环上氢原子的取代反应 苯酚与浓溴水反应的化学方程式为 此反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。显色反应 苯酚跟 FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可以检验苯酚的存在。特别提醒(1)含有相同碳原子数的醇中，所含羟基数目越多，沸点越高。(2)醇类和卤代烃都能发生消去反应，但条件不同。醇消去反应的条件是浓硫酸、加热；卤代烃消去反应的条件是氢氧化钠醇溶液、加热。(3)某一元醇发生消去反应生成的烯烃不一定只有一种，要看连羟基的碳原子的邻位碳原子上不同化学环境下氢原子的种数。1正误判断，正确的打“”，错误的打“”(1)CH3OH 和 CH2OHCH2OH 互为同系物。()(2)所有醇都能发生氧
5、化和消去反应。()(3)乙醇分子间脱水属于取代反应。()(4)含有的官能团相同，二者的化学性质相似。()(5)苯酚的水溶液呈酸性，说明酚羟基的活泼性大于水中羟基的活泼性。()(6)苯中含有苯酚杂质可加入浓溴水使苯酚生成三溴苯酚沉淀，然后过滤除去。()答案：(1)(2)(3)(4)(5)(6)2分子式为 C4H10O 的醇有四种同分异构体，其中能发生催化氧化生成醛的醇结构简式为_；能发生催化氧化生成酮的醇结构简式为_；不能发生催化氧化 的醇结构简式为_。答案：3分子式为 C7H8O 的芳香类有机物有哪些同分异构体？答案：分子式为 C7H8O 的芳香类有机物可以有下列几种同分异构体：考向 1 醇、
6、酚的比较“茶倍健”牙膏中含有茶多酚，茶多酚是茶叶中多酚类物质的总称，是目前尚不能人工合成的纯天然、多功能、高效能的抗氧化剂和自由基净化剂。其中没食子儿茶素(GC)的结构简式如图所示：下列关于 GC 的叙述中正确的是()A分子中所有的原子共面 B1 mol GC 与 6 mol NaOH 恰好完全反应 C能发生氧化反应、取代反应、消去反应，难发生加成反应 D遇 FeCl3溶液不能发生显色反应 解析 对于该物质考虑共面情况时要联想苯、甲烷这两个基本类型，分子中含有饱和碳原子，因此不可能所有原子共面，A 选项错误；1 mol GC 中含有 5 mol 酚羟基，故可与 5 mol NaOH 恰好完全反
7、应，B 选项错误；该物质含酚羟基，故易发生氧化反应和取代反应，含有醇羟基且与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子，故可以发生消去反应，苯环可以发生加成反应，但比较困难，C 选项正确；由于该物质含酚羟基，具有酚的性质，故遇 FeCl3溶液能发生显色反应，D 选项错误。答案 C 1现有以下物质：(1)其中属于脂肪醇的有_，属于芳香醇的有_，属于酚类的有_。(2)其中物质的水溶液显酸性的有_。(3)其中互为同分异构体的有_。(4)列举出所能发生反应的类型_(任写三种)。答案：(1)(2)(3)(4)取代(酯化)、氧化、消去、加成反应 2.莽草酸是合成治疗禽流感和甲型 H1N1 流感药物达菲的重要原
8、料。已知莽草酸的结构简式如图所示。下列关于这种有机化合物的说法正确的是()A莽草酸的分子式为 C6H10O5 B莽草酸能使溴的四氯化碳溶液褪色 C莽草酸遇 FeCl3溶液显紫色 D1 mol 莽草酸与足量氢氧化钠溶液反应，最多消耗氢氧化钠 4 mol 解析：选 B。根据题给结构简式可得出莽草酸的分子式为 C7H10O5，A 项错；莽草酸的分子结构中含有碳碳双键，能使溴的四氯化碳溶液褪色，B 项正确；莽草酸分子结构中不含酚羟基，遇 FeCl3溶液不会显紫色，C 项错；莽草酸分子结构中仅含一个羧基，其余为醇羟基，故 1 mol莽草酸与足量氢氧化钠反应，最多消耗氢氧化钠 1 mol，D 项错。脂肪醇
9、、芳香醇、酚的比较 类别 脂肪醇 芳香醇 酚 实例 CH3CH2OH C6H5CH2CH2OH C6H5OH 官能团 OH OH OH 结构特点 OH 与链烃基相连 OH 与芳香烃侧链相连 OH 与苯环直接相连 主要化学性质(1)与钠反应；(2)取代反应；(3)脱水反应；(4)氧化反应；(5)酯化反应(1)弱酸性；(2)取代反应；(3)显色反应 特性 将红热的铜丝插入醇中有刺激性气味产生(生成醛或酮)遇 FeCl3溶液显紫色 考向 2 醇、酚的结构与性质 下列四种有机化合物的结构简式如下所示，均含有多个官能团，下列有关说法中正确的是()A属于酚类，可与 NaHCO3溶液反应产生 CO2 B属于
10、酚类，能使 FeCl3溶液显紫色 C1 mol 最多能与 3 mol Br2发生反应 D属于醇类，可以发生消去反应 解析 中含有酚羟基，可以看作酚类，但不能与 NaHCO3溶液反应，A 错误；中无酚羟基，不能看作酚类，不能使 FeCl3溶液显紫色，B 错误；1 mol 最多能与 2 mol Br2发生反应，C 错误。答案 D 31 mol与足量的 NaOH 溶液充分反应，消耗的 NaOH的物质的量为()A6 mol B5 mol C4 mol D3 mol 解析：选 C。根据有机物的结构简式知，1 mol 该有机物含有 1 mol 酚羟基、1 mol 酚酯基、1 mol 醇酯基、1 mol 醇
11、羟基，其中 1 mol 酚羟基消耗 1 mol NaOH、1 mol 酚酯基水解消耗2 mol NaOH,1 mol 醇酯基水解消耗 1 mol NaOH，醇不能与碱反应。故 1 mol 该有机物最多消耗 4 mol NaOH。4下列四种有机物的分子式均为 C4H10O。(1)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是_。(2)能被氧化成酮的是_。(3)能发生消去反应且生成两种产物的是_。解析：能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“CH2OH”，和符合题意；能被氧化成酮的醇分子中必含有基团“”，符合题意；若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应时，可以得到两种产物，符合题意。答案：
12、(1)(2)(3)醇的消去反应和催化氧化反应规律(1)醇的消去反应规律 醇分子中，连有羟基(OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为 如 CH3OH、则不能发生消去反应。(2)醇的催化氧化反应规律 醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。考点二 醛、羧酸、酯 1.醛(1)醛：由烃基或氢原子与醛基相连而构成的化合物，可表示为 RCHO。甲醛是最简单的醛。饱和一元醛分子的通式为 CnH2nO(n1)。(2)甲醛、乙醛的比较 物质 颜色 气味 状态 密度 水溶性 甲醛 无色 刺激性气味 气体 易溶于
13、水 乙醛 无色 刺激性气味 液体 比水小 与水互溶(3)醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为醇氧化还原醛 氧化羧酸，以乙醛为例完成下列反应的化学方程式：特别提醒(1)醛基只能写成CHO 或，不能写成COH。(2)醛与新制的 Cu(OH)2悬浊液反应时碱必须过量且应加热煮沸。(3)银镜反应口诀：银镜反应很简单，生成羧酸铵，还有一水二银三个氨。2羧酸(1)羧酸：由烃基或氢原子与羧基相连构成的有机化合物。官能团为COOH。饱和一元羧酸分子的通式为 CnH2nO2(n1)。(2)甲酸和乙酸的分子组成和结构 物质 分子式 结构简式 官能团 甲酸 CH2O2 HCOOH COOH 和CHO 乙
14、酸 C2H4O2 CH3COOH COOH (3)羧酸的化学性质 羧酸的性质取决于羧基，反应时的主要断键位置如图：酸的通性(以乙酸为例)乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶液里的电离方程式为 CH3COOHCH3COOH。酯化反应 CH3COOH 和 CH3CH182OH 发生酯化反应的化学方程式为 CH3COOHC2H5 18OH浓H2SO4CH3CO18OC2H5H2O。3酯(1)概念 酯：羧酸分子羧基中的OH 被OR取代后的产物，简写为 RCOOR，官能团为 COO(R)。酯的物理性质 低级酯 具有芳香气味的液体密度一般比水小水中难溶，有机溶剂中易溶 酯的化学性质 特别提醒 酯的水解反
15、应为取代反应；在酸性条件下为可逆反应；在碱性条件下，能中和产生的羧酸，反应能完全进行。酯在生产、生活中的应用 a日常生活中的饮料、糖果和糕点等常使用酯类香料。b酯还是重要的化工原料。1正误判断，正确的打“”，错误的打“”(1)醛基的结构简式为CHO 或COH。()(2)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛。()(3)可用酸性 KMnO4溶液鉴别乙醛和己烯。()(4)乙酸分子中的CH3可以电离出 H。()(5)甲酸具有醛的部分化学性质。()答案：(1)(2)(3)(4)(5)2以乙烯为原料(其他原料自选)设计合成乙二酸乙二酯的路线。答案：3为什么甲醛发生银镜反应时醛与生成的银的物质的量之比是 14?
16、答案：甲醛的结构式是，相当于有两个醛基，故4Ag(NH3)2OH (NH4)2CO34Ag6NH32H2O。考向 1 醛、羧酸、酯的结构与性质(2016湖南长郡中学月考)某有机化合物的结构简式为，下列有关该物质的叙述正确的是()A1 mol 该物质最多可以消耗 3 mol Na B1 mol 该物质最多可以消耗 7 mol NaOH C不能与 Na2CO3溶液反应 D易溶于水，可以发生加成反应和取代反应 解析 1 mol 该物质最多可以消耗 2 mol Na，故 A 错误；1 mol 该物质最多可以消耗 7 mol NaOH，故 B 正确；该物质分子中含酚羟基，可以和 Na2CO3溶液反应生成
17、 NaHCO3，故 C 错误；该物质难溶于水，故 D 错误。答案 B 思维建模(1)多官能团有机物性质的确定步骤 第一步，找出有机物所含的官能团，如碳碳双键、碳碳三键、醇羟基、酚羟基、醛基等；第二步，联想每种官能团的典型性质；第三步，结合选项分析对有机物性质描述的正误(注意：有些官能团性质会交叉。例如：碳碳三键与醛基都能被溴水、酸性高锰酸钾溶液氧化，也能与氢气发生加成反应等)。(2)官能团与反应类型 1由下列 5 种基团中的 2 个不同基团两两组合，形成的有机物能与 NaOH 反应的有()OH CH3 COOH CHO A2 种 B3 种 C4 种 D5 种 解析：选 D。两两组合形成的化合物
18、有 10 种，其中OH 与COOH 组合形成的 H2CO3为无机物，不合题意。只 2科学家研制出多种新型杀虫剂代替 DDT，其中一种的结构如图。下列关于该有机物的说法正确的是()A该有机物既能发生氧化反应，又能发生酯化反应 B与 FeCl3溶液发生反应后溶液显紫色 C1 mol 该有机物最多可以与 2 mol Cu(OH)2反应 D1 mol 该有机物最多与 1 mol H2加成 解析：选 A。该有机物的醛基可发生氧化反应，醇羟基可发生酯化反应，A 正确；该有机物 中无苯环，没有酚羟基，B 不正确；1 mol 该有机物中含 2 mol CHO、1 mol，则最多可与 4 mol Cu(OH)2
19、反应，可与 3 mol H2发生加成反应，C、D 不正确。3迷迭香酸是从蜂花属植物中提取得到的酸性物质，其结构简式如图所示。下列叙述正确的是()A迷迭香酸与溴单质只能发生取代反应 B1 mol 迷迭香酸最多能和 9 mol 氢气发生加成反应 C迷迭香酸可以发生水解反应、取代反应和酯化反应 D1 mol 迷迭香酸最多能和 5 mol NaOH 发生反应 解析：选 C。该有机物结构中含有酚羟基和碳碳双键，能与溴发生取代反应和加成反应，A项错；1 分子迷迭香酸中含有 2 个苯环、1 个碳碳双键，则 1 mol 迷迭香酸最多能和 7 mol氢气发生加成反应，B 项错；1 分子迷迭香酸中含有 4 个酚羟
20、基、1 个羧基、1 个酯基，则 1 mol 迷迭香酸最多能和 6 mol NaOH 发生反应，D 项错。考向 2 醛、羧酸、酯之间的转化关系(2016湖南长郡中学月考)已知：，从 A 出发发生图示中的一系列反应，其中 B 和 C 按物质的量之比 12 反应生成 Z，F 和 E 按物质的量之比 12 反应生成 W，W 和 Z 互为同分异构体。回答下列问题：(1)写出反应类型：_，_。(2)写出下列反应的化学方程式：_；_。(3)与 B 互为同分异构体，属于酚类且苯环上只有两个对位取代基的化合物有 4 种，它们的结构简式为_、_、_、_。(4)A 的结构简式可能为_(只写一种即可)。解析 通过反应
21、得出 E 为 CH3CH2OH，则 D 是 CH3CHO，C 是 CH3COOH，Z 是。(1)乙烯与水发生加成反应生成乙醇；酯在酸性条件下水解生成酸和醇。(3)与 B 互为同分异构体，属于酚类且苯环上只有两个对位取代基的化合物有 4 种，它们的结构简式分别为(4)A 的结构简式可能为 答案(1)加成反应 取代反应(或水解反应)(2)2CH3CH2OHO2 Cu/Ag2CH3CHO2H2O (3)(4)(其他合理答案均可)4有机物 A 是常用的食用油抗氧化剂，分子式为 C10H12O5，可发生如下转化：AC10H12O5 NaOH溶液，加热稀硫酸 B 浓硫酸加热D 一定条件E高分子化合物 C
22、NaHCO3溶液产生气泡 FeCl3溶液发生显色反应显示特征颜色 已知 B 的相对分子质量为 60，分子中只含一个甲基。C 的结构可表示为(其中：X、Y 均为官能团)。请回答下列问题：(1)根据系统命名法，B 的名称为_。(2)官 能 团 X的 名 称 为 _，高 聚 物E的 链 节 为_。(3)A 的结构简式为_。(4)反应的化学方程式为_。(5)C 有多种同分异构体，写出其中 2 种符合下列要求的同分异构体的结构简式_。.含有苯环.能发生银镜反应.不能发生水解反应(6)从分子结构上看，A 具有抗氧化作用的主要原因是_(填字母)。a含有苯环 b含有羰基 c含有酚羟基 解析：E 为高分子化合物
23、，则 D 有可能是烯烃，B 是醇，结合 B 的相对分子质量为 60 可推知B为丙醇，分子中只有一个甲基，则B为CH3CH2CH2OH，D为CH2=CHCH3，E为。C 能与 NaHCO3溶液反应产生气泡，则含有COOH，与 FeCl3发生显色反应，含有酚羟基，则C的 结 构 简 式 只 能 是，则A的 结 构 简 式 为c(1)CH3CH2CH2OH 的系统命名为 1丙醇。(2)因为 C 只有 7 个碳原子，所以 Y 只能是OH，X 是COOH。(3)由反应条件可基本确定是酯的水解，A 的结构简式为。(4)该反应是COOH 与 HCO3的反应，产物为 CO2和 H2O。(5)不发生水解反应则不
24、含结构(酯基)，能发生银镜反应则含有。(6)酚羟基具有还原性，能被 O2氧化，因此 A 可作为抗氧化剂使用。答案：(1)1丙醇(2)羧基 (3)(4)(5)(6)c 考点三 烃的衍生物转化关系及应用 1请列举在有机物分子中引入碳碳双键的方法。答案：醇的消去，卤代烃的消去。2请列举在有机物分子中引入羟基的方法。答案：不饱和碳碳双键与 H2O 的加成、卤代烃的水解、酯的水解、酮和醛的还原。3写出以乙醇为原料制备的化学方程式(无机试剂任选)并注明反应类型。答案：(1)CH3CH2OH 浓H2SO4170 CH2=CH2H2O(消去反应)(2)CH2=CH2Br2 (加成反应)(3)2NaBr(水解反
25、应或取代反应)(4)O2 Cu或AgOHCCHO2H2O(氧化反应)(5)OHCCHOO2 催化剂HOOCCOOH(氧化反应)(6)HOOCCOOH浓H2SO42H2O(酯化反应或取代反应)考向 1 有机物的推断(2015高考全国卷，38)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。PPG 的一种合成路线如下：已知：烃 A 的相对分子质量为 70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢 化合物 B 为单氯代烃；化合物 C 的分子式为 C5H8 E、F 为相对分子质量差 14 的同系物，F 是福尔马林的溶质 回答下列问题：(1)A 的结构简式为
26、_。(2)由B生成C的化学方程式为_ _。(3)由 E 和 F 生成 G 的反应类型为_，G 的化学名称为_。(4)由D和H生成PPG的化学方程式为_ _；若 PPG 平均相对分子质量为 10 000，则其平均聚合度约为_(填标号)。a48 b58 c76 d122(5)D 的同分异构体中能同时满足下列条件的共有_种(不含立体异构)；能与饱和 NaHCO3溶液反应产生气体 既能发生银镜反应，又能发生皂化反应 其中核磁共振氢谱显示为 3 组峰，且峰面积比为 611 的是_(写结构简式)；D 的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同，该仪器是_(填标号)。a质谱仪 b红外光
27、谱仪 c元素分析仪 d核磁共振仪 解析(1)烃 A 的相对分子质量为 70，则 A 的分子式为 C5H10。烃 A 的核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢，说明 A 分子中所有氢原子所处的化学环境相同，则其结构简式为。(2)由“A()Cl2光照B 及化合物 B 为单氯代烃”可知，B 为，B 在 NaOH乙醇、加热条件下发生消去反应生成 C，则 C 为。B 转化为 C 的化学方程式为NaOH 乙醇NaClH2O。(3)F 是福尔马林的溶质，则 F 为 HCHO；E、F 为相对分子质量差 14 的同系物，则 E 为 CH3CHO。结合信息反应可知，CH3CHO 和 HCHO 在稀 NaOH 溶液中
28、发生加成反应生成 HOCH2CH2CHO(G)，其系统名称为 3羟基丙醛(或 羟基丙醛)。(4)C()经酸性KMnO4溶液氧化生成D，则D 为 HOOC(CH2)3COOH。G(HOCH2CH2CHO)与 H2发生加成反应生成 H，则 H 为 HOCH2CH2CH2OH。HOOC(CH2)3COOH 与HOCH2CH2CH2OH 在浓硫酸、加热条件下发生缩聚反应生成 PPG，反应的化学方程式为 分子质量为 10 000，则其平均聚合度n(10 00018)17258。(5)D 的结构简式为 HOOC(CH2)3COOH，其同分异构体满足条件：能与饱和 NaHCO3溶液反应产生气体，说明含有CO
29、OH；既能发生银镜反应，又能发生皂化反应，说明含有CHO 和COO(酯基)，结合 D 的分子式分析可知，其同分异构体为甲酸 酯，含 有 HCOO 结 构，则 符 合 条 件 的 同 分 异 构 体 有 5 种 结 构，分 别 为 核磁共振氢谱显示为 3 组峰，说明该有机物分子中有 3 种不同化学环境的氢原子；又知峰面积比为 611，说明 3 种氢原子的个数比为 611，该有机物的结构简式为。答案(1)(2)NaOH 乙醇NaClH2O(3)加成反应 3羟基丙醛(或 羟基丙醛)(4)b (5)5 c 1 从冬青中提取出的有机物 A 可用于合成抗结肠炎药物 Y 及其他化学品，合成路线如下图：提示：
30、根据上述信息回答：(1)请写出Y中含氧官能团的名称：_。(2)写出反应的反应类型：_。(3)写出下列反应的化学方程式：_。_。(4)A 的同分异构体 I 和 J 是重要的医学中间体，在浓硫酸的作用下 I 和 J 分别生成和，鉴别I和J的试剂为_。解析：(1)Y 中含氧官能团的名称是酚羟基、羧基。(2)根据已知推断 H 中含硝基，所以反应的反应类型是取代反应。(3)由反应知 B 为甲醇，根据反应的条件推断 A 中含酯基，由 Y 的结构简式倒推 A 的结构简式，所以反应的化学方程式为2NaOH CH3OHH2O。D 为甲醛，与银氨溶液反应的化学方程式为 HCHO4Ag(NH3)2OH (NH4)2
31、CO32H2O 6NH34Ag。(4)由 I、J 生成产物的结构简式判断，I 中含有酚羟基，J 中含有醇羟基，所以区别二者的试剂是 FeCl3溶液或溴水。答案：(1)羧基、酚羟基(2)取代反应(3)2NaOH CH3OHH2O HCHO4Ag(NH3)2OH (NH4)2CO32H2O6NH34Ag(4)FeCl3溶液或溴水 2甲苯是有机化工生产的基本原料之一。利用乙醇和甲苯为原料，可按下列路线合成分子式均为 C9H10O2的有机化工产品 E 和 J。已知以下信息：通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。G 的核磁共振氢谱表明其只有三种不同化学环境的氢。请回答下列问题：(1)C
32、 的分子式是_。(2)D 的名称是_。(3)写出下列反应的化学方程式：BDE：_。GH：_。(4)的反应类型为_；的反应类型为_。(5)F的结构简式为_。(6)E、J 有多种同分异构体，写出符合下列条件的 4 种同分异构体的结构简式_ _。与 E、J 属同类物质 苯环上有两个取代基 核磁共振氢谱表明苯环上只有两组峰 其中，核磁共振氢谱有 4 组峰，且峰面积之比为 3223 的有_种。解析：根据题目信息可知：A 是 CH3CHO，B 是 CH3COOH，在光照条件下中的甲基与氯气发生取代反应生成，然后在 NaOH 溶液加热条件下水解生成对应醇，后两者自动脱水再酸化生成然后依次回答即可。E 的结构
33、简式为，J 的结构简式为，符合条件的同分异构体必须含COO酯基且只能有 2 个位于对位的取代基，可以写出相应的同分异构体。答案：(1)C7H7Cl(2)苯甲醇(3)(4)取代反应 酯化反应(或取代反应)(5)(6)解有机物综合推断类试题的常用方法(1)逆推法。由产物推断未知反应物或中间产物的方法叫逆推法。(2)根据反应条件推断。在有机合成中，可以根据一些特定反应的条件，推出未知有机物的 结构简式。如“NaOH/醇”是卤代烃消去的条件，“NaOH/水”是卤代烃水解的条件，“浓硫酸170”是乙醇消去的条件，“浓硫酸，”是羧酸和醇发生酯化反应的条件。(3)根据有机物间的衍变关系。如“A 氧化B 氧化
34、C”这一氧化链一般可以与“醇 醛 酸”这 一转化关系联系。有 机物间重要的衍变关 系：烃(RH)卤代 卤代烃(RX)水解取代醇类(ROH)氧化加氢醛类(RCHO)氧化羧酸(RCOOH)酯化水解酯类(RCOOR)。考向2 有机物的合成路线(2015高考全国卷，38)A(C2H2)是基本有机化工原料。由 A 制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示：回答下列问题：(1)A 的名称是_，B 含有的官能团是_。(2)的反应类型是_，的反应类型是_。(3)C 和 D 的结构简式分别为_、_。(4)异戊二烯分子中最多有_ 个原子共平面，顺式聚异戊二烯的结构简式为_。(5)写
35、 出 与A具 有 相 同 官 能 团 的 异 戊 二 烯 的 所 有 同 分 异 构 体：_(填结构简式)。(6)参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由 A 和乙醛为起始原料制备 1,3丁二烯的合成路线：_ _。解析(1)由 A 的分子式为 C2H2知，A 为乙炔。由 B 的加聚反应产物的结构简式可逆推 B的结构简式为 CH2=CHOOCCH3，分子中含有碳碳双键和酯基。(2)由HCCH CH3COOH CH2=CHOOCCH3可 知，反 应 为 加 成 反 应；由 可知，反应为醇的消去反应。(3)由反应物和反应条件可知，C 应是聚酯的水解产物，故 C 为。由聚乙烯醇缩丁醛的结构简式可知，该产
36、物是由 2 分子聚乙烯醇与m分子丁醛发生缩合反应的产物，故 D 为 CH3CH2CH2CHO。(4)如右所示，碳碳双键两端直接相连的 6 个原子一定共面，单键 a 旋转，可使两个双键直接相连的 10 个原子共面，单键 b 旋转，可使甲基上最多有 1 个氢原子在上述平面内，因此共面的原子最多有 11 个。顺式聚异戊二烯是指结构单元中两个 CH2均在双键的同一侧，其结构简式为。(5)C2H2中含碳碳三键，因此含有碳碳三键的异戊二烯的同分异构体主要是碳链异构和三键位置异构，共有 CH3CH2CH2CCH、CH3CH2CCCH3、3 种同分异构体。(6)由合成路线可知，反应为乙炔与丙酮羰基的加成反应，
37、反应为碳碳三键的加成反应，反应为醇的消去反应。模仿题中合成路线，可设计如下合成路线：答案(1)乙炔 碳碳双键和酯基(2)加成反应 消去反应(3)CH3CH2CH2CHO (4)11 (5)(6)3由乙烯和其他无机原料合成环状酯 E 和高分子化合物 H 的示意图如下所示：请回答下列问题：(1)写出以下物质的结构简式：A_，F_，C_。(2)写出以下反应的反应类型：X_，Y_。(3)写出以下反应的化学方程式：A B：_；G H：_。(4)若 环 状 酯E与NaOH水 溶 液 共 热，则 发 生 反 应 的 化 学 方 程 式 为_ _。解析：乙烯分子中含有碳碳双键，能和溴发生加成反应，生成 1,2
38、二溴乙烷，则 A 的结构简式为 CH2BrCH2Br；A 在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应生成 F，则 F 是乙炔；乙炔和氯化氢发生加成反应生成 G，则 G 是 CH2=CHCl；G 中含有碳碳双键，能发生加聚反应生成高分子化合物 H，则 H 是聚氯乙烯；A 也能在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成 B，则 B 是乙二醇；乙二醇被氧化成 C，则 C 是乙二醛；乙二醛继续被氧化，生成乙二酸，则 D 是乙二酸；乙二酸和乙二醇发生酯化反应生成环状酯 E。答案：(1)CH2BrCH2Br CHCH OHCCHO(2)酯化反应(或取代反应)加聚反应(3)(4)4液晶高分子材料应用广泛。新型液晶基元化合物的合
39、成线路如下：(1)化合物的分子式为_，1 mol 化合物最多可与_ mol NaOH 反应。(2)CH2=CHCH2Br与NaOH水溶液反应的化学方程式为_(注明条件)。(3)化合物的同分异构体中，苯环上一溴代物只有两种且能发生银镜反应的化合物有多种，写出其中一种同分异构体的结构简式：_。(4)下列关于化合物的说法正确的是_(填字母)。A属于烯烃 B能与 FeCl3溶液反应显紫色 C一定条件下能发生加聚反应 D能使溴的四氯化碳溶液褪色 (5)反应的反应类型是_。在一定条件下，化合物也可与发生类似反应生成有机物。的结构简式是_。答案：(1)C7H6O3 2(2)CH2=CHCH2BrNaOH H
40、2OCH2CHCH2OHNaBr(3)(4)CD(5)取代反应 “三招”突破有机推断与合成(1)确定官能团的变化 有机合成题目一般会给出产物、反应物或某些中间产物的结构等，在解题过程中应抓住这些信息，对比物质转化中官能团的种类变化、位置变化等，掌握其反应实质。(2)掌握两条经典合成路线 一元合成路线：RCH=CH2 一卤代烃 一元醇 一元醛 一元羧酸 酯。二元合成路线：RCH=CH2 二卤代烃 二元醇 二元醛 二元羧酸 酯(链酯、环酯、聚酯)(R 代表烃基或 H)。在合成某一种产物时，可能会存在多种不同的方法和途径，应当在节省原料、产率高的前提下，选择最合理、最简单的方法和途径。(3)按要求、
41、规范表述有关问题 即应按照题目要求的方式将分析结果表达出来，力求避免书写官能团名称时出现错别字、书写物质结构简式时出现碳原子成键数目不为 4 等情况，确保答题正确。1下列有机物中，在不同条件下，既能发生水解反应和消去反应，又能发生酯化反应并能与金属钠反应放出氢气的是()A B C D 2CPAE 是蜂胶的主要活性成分，它可由咖啡酸合成，其合成过程如下：下列说法不正确的是()A1 mol CPAE 与足量的 NaOH 溶液反应，最多消耗 3 mol NaOH B可用金属 Na 检测上述反应是否残留苯乙醇 C与苯乙醇互为同分异构体的酚类物质共有 9 种 D咖啡酸可发生聚合反应，并且其分子中含有 3
42、 种官能团 应方程式中的四种物质都能与 Na 反应产生氢气，所以用 Na 无法检验反应结束后是否残留苯乙醇，B 项错误；与苯乙醇互为同分异构体的酚类物质共有 9 种，3物质 X 的结构简式如图所示，常被用于香料或作为饮料的酸化剂，在食品和医学上用作 多价螯合剂，也是化学中间体。下列关于物质 X 的说法正确的是()AX 的分子式为 C6H7O7 B1 mol 物质 X 可以和 3 mol 氢气发生加成 CX 分子内所有原子均在同一平面内 D足量的 X 分别与等物质的量的 NaHCO3、Na2CO3反应得到的气体物质的量相同 能团，羧基不能和氢气加成，所以该分子不能和氢气加成；分子中含有正四面体中
43、心的碳原子，所以所有原子不可能都在同一平面内；分子中能与 NaHCO3、Na2CO3反应的官能团只有羧基，所以足量的 X 分别与等物质的量的 NaHCO3、Na2CO3反应得到的气体物质的量相同。4如下流程中 a、b、c、d、e、f 是六种有机物，其中 a 是烃类，其余是烃的衍生物，下列有关说法正确的是()a HBr一定条件b NaOH溶液c O2Cud 银氨溶液He c浓硫酸，f A若 a 的相对分子质量是 42，则 d 是乙醛 B若 d 的相对分子质量是 44，则 a 是乙炔 C若 a 为苯乙烯(C6H5CH=CH2)，则 f 的分子式是 C16H32O2 D若 a 为单烯烃，则d 与 f
44、 的最简式一定相同 C3H6，则 d 为丙醛；B 项中若有机物 d 的相对分子质量为 44，则有机物 d 为乙醛，有机物 a为乙烯；C 项中若有机物 a 为苯乙烯，则有机物 d 为苯乙醛，其分子式为 C8H8O，则有机物 f的分子式为 C16H16O2，故 A、B、C 均错误。5醇类化合物在香料中占有重要的地位，下面所列的是一些天然的或合成的醇类香料：下列说法中正确的是()A可用酸性 KMnO4溶液检验中是否含有碳碳双键 B和互为同系物，均能催化氧化生成醛 C和互为同系物，可用核磁共振氢谱检验 D等物质的量的上述 5 种有机物与足量的金属钠反应，消耗钠的量相同 是同系物的关系，但均不能发生催化
45、氧化生成醛，B 错误；和不是同系物关系，两者可以用核磁共振氢谱检验，C 错误。6 醇和酚在人类生产和生活中扮演着重要的角色，根据醇和酚的概念和性质回答下列问题。(1)下列物质属于醇类的是_。(2)300 多年前，著名化学家波义耳发现了铁盐与没食子酸的显色反应，并由此发明了蓝黑墨水。没食子酸的结构简式为：，用没食子酸制造墨水主要利用了_类化合物的性质(填代号)。A醇 B酚 C油脂 D羧酸(3)尼泊金酯()是国际上公认的广谱性高效食品防腐剂，是国家允许使用的食品添加剂。下列对尼泊金酯的判断不正确的是_。a能发生水解反应 b能与 FeCl3溶液发生显色反应 c分子中所有原子都在同一平面上 d与浓溴水
46、反应时，1 mol 尼泊金酯消耗 1 mol Br2 尼 泊 金 酯 与NaOH溶 液 在 一 定 条 件 下 反 应 的 化 学 方 程 式 是_。基直接连在苯环上为酚，注意苯环和环己烷的区别。(2)蓝黑墨水是著名化学家波义耳发现的铁盐与没食子酸的显色反应，所以用没食子酸制造墨水主要利用酚的性质。(3)尼泊金酯分子中含有酚羟基、酯基，能发生水解反应，能与 FeCl3溶液发生显色反应。与浓溴水反应时 1 mol 尼泊金酯消耗 2 mol Br2。含有一个甲基，分子中所有原子不可能都在同一平面上。尼泊金酯在碱性条件下水解生成羧酸盐和醇，而酚呈酸性，也会与 NaOH 反 应，所以与 NaOH 溶液
47、在一定条件下反应的化学方程式是 答案：(1)(2)B(3)cd 见解析 7(2015高考北京卷)“张烯炔环异构化反应”被Name Reactions收录。该反应可高效构筑五元环状化合物：(R、R、R表示氢、烷基或芳基)合成五元环有机化合物 J 的路线如下：已知：(1)A 属于炔烃，其结构简式是_。(2)B 由碳、氢、氧三种元素组成，相对分子质量为 30。B 的结构简式是_。(3)C、D 含有与 B 相同的官能团，C 是芳香族化合物。E 中含有的官能团是_。(4)F 与试剂 a 反应生成 G 的化学方程式是_，试剂 b 是_。(5)M 和 N 均为不饱和醇。M 的结构简式是_。(6)N为 顺 式
48、 结 构，写 出N和H生 成I(顺 式 结 构)的 化 学 方 程 式：_。CHCCH3。(2)B 的相对分子质量为 30，且只含 C、H、O 三种元素，由合成路线可知 A 与 B 发生加成反应生成 M，M 再与 H2 加成生成 N，N 分子中有 4 个 C 和 1 个 O，故 B 的分子式中应含有 1 个C 和 1 个 O，B 的结构简式为 HCHO。(3)D 的分子式为 C2H4O，结合所给信息，联系合成路线，D 应为 CH3CHO；C 与 D 含相同官能团，且 C 为芳香族化合物，答案：(1)CH3CCH(2)HCHO(3)碳碳双键、醛基 8(2015高考山东卷)菠萝酯 F 是一种具有菠
49、萝香味的赋香剂，其合成路线如下：(1)A 的结构简式为_，A 中所含官能团的名称是_。(2)由 A 生成 B 的反应类型是_，E 的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢，该同分异构体的结构简式为_。(3)写出D和E反应生成F的化学方程式_ _。(4)结合题给信息，以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备 1丁醇，设计合成路线(其他试剂任选)。合成路线流程图示例：CH3CH2Cl NaOH溶液CH3CH2OH CH3COOH浓H2SO4，CH3COOCH2CH3。根据结构简式可知，A 中含有碳碳双键和醛基两种官能团。(2)A中含碳碳双键和醛基，能与H2发生加成反应：答案：(1)CHO 碳碳双键、醛基(2)加成(或还原)反应 CH3COCH3