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1、 化学考研 2021 分析化学考研真题库与解析 一、考研真题与解析 下列哪种方法不能消除或减少原子吸收中的光谱干扰（）？南京理工大学2009 研 A调小狭缝 B光谱化学缓冲剂 C用较小的通带 D换高纯度灯【答案】B【解析】光谱化学缓冲剂是用来消除化学干扰的方法。2 以下标准溶液可以用直接法配制的是（）。国际关系学院 2014 研 A BNaOH C D【答案】C【解析】A 项，是强氧化性物质，且见光易分解，不能用直接配制法配制。B 项，NaOH 吸水，不能用直接配制法配制。C 项，性质稳定，氧化性适中，纯度高，可直接配制。D 项，易被氧化为三价铁，不能直接配制。3 下列有关置信区间的描述中，正
2、确的是（）。华南理工大学 2017 研 A在一定置信度下，以测量值的平均值为中心的包括真值的范围即为置信区间 B真值落在某一可靠区间的几率即为置信区间 C其他条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越窄 D平均值的数值越大，置信区间越宽【答案】A【解析】其他条件不变，置信度越高，置信区间越宽。4 在符合朗伯-比尔定律的范围内，有色物的浓度、最大吸收波长、吸光度三者之间的关系是：（）。中山大学 2017 研 A增加、增加、增加 B减少、不变、减小 C减小、增加、增加 D增加、不变、减小【答案】B【解析】根据朗伯-比尔定律可知，吸光度仅与摩尔吸光系数，液层厚度及浓度有关，浓度与吸光度成正比关
3、系。5 有色物的摩尔吸收系数与下列因素有关的是：（）。中山大学 2017 研 A比色皿厚度 B有色物浓度 C入射光强度 D入射光波长【答案】D 【解析】摩尔吸光系数的大小与待测物、溶剂的性质及光的波长有关。待测物不同，则摩尔吸光系数也不同，溶剂不同时，同一物质的摩尔吸光系数也不同，光的波长不同，其吸光系数也不同。单色光的纯度越高，摩尔吸光系数越大。6 络合滴定的直接滴定法终点所呈现的颜色是指：（）。中山大学 2017 研 A游离的金属指示剂的颜色 B金属指示剂与被测金属离子形成配合物的颜色 C游离的金属离子的颜色 D被测金属离子与 EDTA 形成配合物的颜色【答案】A【解析】金属离子指示剂一般
4、是些具有配位能力的有机染料，在一定条件下与被滴定金属离子反应，形成一种与指示剂本身颜色不同的配位化合物，滴入 EDTA 时，金属离子逐步被配位，当接近化学计量点时，已于指示剂配位的金属离子被 EDTA 置换，释放出指示剂，引起溶液颜色的变化。7 用 K2Cr2O7标准溶液标定 Na2S2O3溶液时，反应分为两个过程：（1）K2Cr2O7氧化 KI 生成 I2；（2）Na2S2O3与 I2进行滴定反应。两步反应进行的酸度条件为：（）。中山大学 2017 研 A中性介质，中性介质 B强酸性介质，弱酸性介质 C强酸性介质，强碱性介质 D酸性介质，碱性介质【答案】B 【解析】K2Cr2O7在强酸性介质
5、中氧化能力更强。Na2S2O3与 I2进行滴定必须在中性或弱酸性溶液中进行，在碱性溶液中发生反应：而且I2在碱性溶液会发生歧化反应生成HOI 及 IO3。在强酸性溶液中，Na2S2O3会发生分解：S2O322HSO2SH2O。8 下列化合物中，能吸收较长波长辐射的化合物是（）。华中科技大学 2004研；南京理工大学 2009 研 A苯 B二甲苯 C对氯代甲苯 D萘【答案】D【解析】分子中共轭体系越大，从最高占有轨道跃迁到最低空轨道所需能量越小，所以吸收的辐射波长越长。萘有五个共轭双键，共轭体系最大。9 下列化合物中，仅有跃迁的化合物是（）。南京理工大学 2009 研 A一氯甲烷 B1,3-丁二
6、烯 C丙酮 D甲醇【答案】B 【解析】A 项，一氯甲烷只有。B 项，1,3-丁二烯只有。C 项，丙酮有。D 项，甲醇有。10 若分光光度计的仪器测量误差为 0.5%，在 T50%时，由测量引起的浓度相对误差为（）。华南理工大学 2017 研 A1.0%B1.4%C1.8%D2.2%【答案】B【解析】1 用挥发法测定某试样的吸湿水时，结果偏高，可能是由于（）。北京科技大学 2013 研 A加热的温度过低 B加热的时间不足 C试样加热后没有冷到室温就称量 D加热后的称量时间过长【答案】C【解析】加热后未冷却至室温就称量会导致试样水分未完全挥发，进而使得实际值小于测量值，即结果偏高。2 欲测定石英中
7、的 Fe、Al、Ca、Mg 的含量，溶解试样最简便的溶剂是（）。华南理工大学 2011 研 AHFH2SO4 BH2SO4HNO3 CH2SO4H3PO4 DHClO4HNO3【答案】A【解析】石英只有在氢氟酸存在的条件下才能溶解。3 测定酸性黏土试样中 SiO2的含量，宜采用的分解试剂（）。中国科学技术大学 2003 研 AK2CO3KOH BHCl乙醇 CHFHCl DCaCO3NH4Cl【答案】A【解析】碱性熔剂 KOH 可分解酸性黏土使其 SiO2转化为 K2SiO3，再使用 K2CO3可分解硅酸盐。4 下面的论述中错误的是（）。华侨大学 2015 研 A方法误差属于系统误差 B系统误
8、差包括操作误差 C系统误差具有单向性 D系统误差呈正态分布 【答案】D【解析】无限次测量的偶然误差呈正态分布。5 定量分析中，精密度与准确度之间的关系为（）。华中农业大学 2015 研 A精密度高，准确度必然高 B准确高，精密度也就高 C精密度是保证准确度的前提 D准确度是保证精密度的前提【答案】C【解析】准确度是指测量值与真实值之间的差异大小，准确度越高，则测量值和真实值之间的差异就越小。精密度是指多次平行测量的测量值之间的接近程度，精密度越高，则多次平行测量的测量值之间就越接近。精密度是保证准确度的前提。6 测定中出现下列情况，属于随机误差的是（）。国际关系学院 2014 研 A滴定时所用
9、的试剂中含有微量的被测组分 B读取滴定管读数时总是偏高或偏低 C滴定管读数最后一位估计不准 D滴定时有少量的溶液溅出【答案】C【解析】ABD 三项都属于系统误差。7 下面不属于随机误差分布性质的是（）。华南理工大学 2014 研 A集中趋势 B大误差出现的概率小 C抵偿性 D可能出现几个误差特别大的数据【答案】D【解析】随机误差的分布特点是：离散特性，在平均值周围分布；集中趋势，测定值向平均值集中；远离平均值的数据很少。8 有一组平行测定所得的数据，要判断其中是否有可疑值，应采用（）。华中科技大学 2014 研 At 检验 Bu 检验 CF 检验 DQ 检验【答案】D【解析】多个样本均数间两两
10、比较常用 Q 检验的方法，即Newman-kueuls 法，其基本步骤为：建立检验假设、样本均数排序、计算 Q值、查 Q 界值表判断结果。9 按照酸碱质子理论，在下列溶剂中 HF 的酸性最强的是（）。华侨大学2015 研 A纯水 B浓 H2SO4 C液氨 D醋酸【答案】C 【解析】非水溶液中的酸碱滴定时，HF 在碱中的酸性最强。10 以草酸为基准物质，用来标定 NaOH 溶液的浓度，但因保存不当，草酸失去部分结晶水，请问此草酸标定 NaOH 溶液浓度的结果是（）。中国科学院大学 2013 研 A偏低 B偏高 C无影响 D不确定【答案】A【解析】草酸失去结晶水会使得氢离子浓度偏高，进而导致测量结
11、果偏低。11 增加电解质的浓度，会使酸碱指示剂的理论变色点（）。华南理工大学2012 研 A变大 B变小 C不变 D无法判断【答案】B【解析】理论变色点时：pHpKa 1.5I0.5，故理论变色点 pH 值变小。12 以下溶液稀释 10 倍时 pH 改变最大的是（）。厦门大学 2011 研 A0.1mol/L NaAc 和 0.1mol/L HAc 溶液 B0.1mol/L NH4Ac 和 0.1mol/L HAc 溶液 C0.1mol/L NH4Ac 溶液 D0.1mol/L NaAc 溶液【答案】D【解析】AB 两项，为缓冲溶液，改变浓度时 pH 改变较小；C 项，为两性物质，浓度增加后
12、pH 改变也不大。13 欲用酸碱滴定法在水溶液中测定 NaAc 试剂的纯度，采用指示剂确定终点，达到 0.2%准确度，以下何种方法可行？（）南开大学 2009 研 A提高反应物浓度直接滴定 B采用返滴定法测定 C选好指示剂，使变色点与化学计量点一致 D以上方法均达不到【答案】D【解析】提高反应物浓度会使结果偏高；返滴定法主要用于滴定反应速率较慢或反应物是固体，加入符合计量关系的标准滴定溶液后反应常常不能立即完成的情况；指示剂变色范围是一个范围，而滴定终点为某一具体值，二者并不一致。14EDTA 与金属离子形成配合物时，其配位比一般为（）。华侨大学 2015研 A1:1 B1:2 C1:4 D1
13、:6 【答案】A【解析】由于多数金属离子的配位数为四和六，因此一般情况下，EDTA与金属离子几乎都形成 1:1 的配合物。15 在下列两种情况下，以 EDTA 滴定相同浓度的 Zn2，一是在 pH10.0 的氨性缓冲溶液中，二是在 pH5.5 的六次甲基四胺缓冲溶液中。叙述滴定曲线 pZn突跃范围大小正确的是（）。北京科技大学 2014 研 A突跃范围大小相等 B前者 pZn 的突跃范围比后者大 C前者 pZn 的突跃范围比后者小 D上述三种情况都有可能【答案】D【解析】因为滴定曲线 pZn 突跃范围大小不仅与条件稳定常数有关，还与金属离子的浓度有关。16 用 EDTA 滴定钙离子和镁离子时，
14、掩蔽铁离子的干扰可采用（）。陕西师范大学 2013 研 A坏血酸 B盐酸羟胺 C磺基水杨酸 D三乙醇胺【答案】D 【解析】三乙醇胺能够和铁离子发生配位反应，形成牢固的配合物，配合物的电离程度很小，极大程度的降低铁离子浓度，因此判断三乙醇胺可以屏蔽铁离子。17 用 EDTA 滴定金属离子 M，若浓度均增加 10 倍，则 pM 值在（）不改变。华东师范大学 2012 研 A化学计量点前 0.5%B化学计量点前 0.1%C化学计量点 D化学计量点后 0.1%【答案】C【解析】用 EDTA 滴定金属离子 M，若浓度均增加 10 倍，则 pM 值在化学计量点前后均有变化。18 在 EDTA 络合滴定中，
15、Fe3、Al3对铬黑 T 指示剂有（）。南开大学2011 研 A僵化作用 B氧化作用 C沉淀作用 D封闭作用【答案】D【解析】金属指示剂在使用过程中会对滴定剂有一定的封闭作用，从而影响了滴定的终点而产生滴定误差，所以在做络合滴定时应该考虑排除掉封闭效应对滴定结果的影响。19 对氧化还原反应速率没有明显影响的因素是（）。华南理工大学 2015研 A反应温度 B反应物的浓度 C催化剂 D两点对电位差【答案】D【解析】影响氧化还原反应速率的因素有：氧化剂与还原剂的性质；反应物浓度；催化剂对反应速率的影响；温度对反应速率的影响；诱导反应对反应速率的影响；反应物的接触面积。20 间接碘量法中加入淀粉指示
16、剂的适宜时间是（）。西北大学 2014 研；华中农业大学 2015 研 A滴定开始前 B滴定至近终点时 C滴定开始后 D滴定至红棕色褪尽至无色时【答案】B【解析】在接近终点时才能加入淀粉指示剂。否则加入过早，则大量的碘与淀粉结合生成蓝色物质，该部分碘不易与硫代硫酸钠溶液反应，给滴定带来误差。21（1）用 0.02mol/L KMnO4溶液滴定 0.1mol/L Fe2溶液；（2）用 0.02mol/L KMnO4溶液滴定 0.01mol/L Fe2溶液。上述两种情况下其滴定突跃是（）。南开大学 2009 研；国际关系学院 2014 研 A一样大 B（1）（2）C（2）（1）D无法判断【答案】A
17、【解析】不对称氧化还原反应的滴定突跃与不对称系数的电对的物质浓度有关，而高锰酸钾的量在（1）（2）中没有变化，所以滴定突跃不变。22 电极电位对判断氧化还原反应的性质很有用，但它不能判断（）。中国科学院大学 2013 研 A氧化还原反应速率 B氧化还原反应方向 C氧化还原能力大小 D氧化还原反应的完全程度【答案】A【解析】金属浸于电解质溶液中，显示出电的效应，即金属的表面与溶液间产生电位差，这种电位差称为金属在此溶液中的电位或电极电位。它可用来判断氧化还原反应方向、氧化还原能力大小及氧化还原反应的完全程度。23 在含有 Fe3，Fe2的溶液中，加入下述何种溶液，Fe3/Fe2电对的电位将升高（
18、不考虑离子强度的影响）？（）南开大学 2011 研；华南理工大学2012 研；北京科技大学 2013 研；陕西师范大学 2013 研 A稀硫酸 B盐酸 CNH4F D邻二氮菲【答案】D【解析】邻二氮菲可以和亚铁离子形成较稳定的配合物，降低了亚铁离子在电对里的实际浓度，使Fe3/Fe2电对的电位将升高。24 下列说法正确的是（）。四川大学 2012 研 A高锰酸钾可以直接配制成标准溶液 B重铬酸钾法中不能用盐酸作为酸性介质 C重铬酸钾不能直接配制成标准溶液 D高锰酸钾的氧化能力与 pH 值有关【答案】D【解析】A 项，高锰酸钾氧化性很强，常常含有多种还原性杂质，不可以直接配制成标准溶液；B 项，
19、重铬酸钾法中能用盐酸作为酸性介质，因为重铬酸钾的氧化能力不足以氧化盐酸；C 项，重铬酸钾很稳定，纯度高，能直接配制成标准溶液。25 在用 K2Cr2O7法测定 Fe 时，加入磷酸的目的是（）。厦门大学 2011研 A提高酸度，使滴定反应趋于完全 B提高化学计量点前 Fe3/Fe2电对的电位，使二苯胺磺酸钠不致提前变色 C降低化学计量点前 Fe3/Fe2电对的电位，使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色 D有利于形成 Hg2Cl2白色丝状沉淀【答案】C【解析】用重铬酸钾滴定铁时，常用二苯胺磺酸钠（变色范围为 0.82V0.88V）为指示剂，而滴定突跃高于变色范围（约为 0.86V1.26V），故要加入磷
20、酸与 Fe3络合生成稳定的Fe（HPO4）2，降低化学计量点前 Fe3/Fe2电对的电势，使得二苯胺磺酸钠不会提前变色。在重量分析法中，产生共沉淀的主要原因是（）。南开大学 2011 研 A表面吸附 B沉淀速度太慢 C沉淀时湿度太低 D陈化不完全【答案】A【解析】共沉淀指一种沉淀从溶液中析出时，引起某些可溶性物质一起沉淀的现象。产生共沉淀的原因有：表面吸附、包藏和生成混晶；重量分析法中以表面吸附为主。39 测定银时为了保证使 AgCl 沉淀完全，可采取的沉淀条件是（）。华东师范大学 2011 研 A加入浓的 HCl B加入适量的稀 HNO3 C在酸性条件下，加入适量的 NaCl D趁热加入 N
21、H4ClNH3【答案】C【解析】酸性条件可防止产生氢氧化银沉淀，NaCl 中含有氯离子，过量氯离子可使银离子沉淀完全。40 用普通分光光度法测得标准溶液 C1的吸光度为 0.21，试液的吸光度为 0.54；若以示差法测定，以 C1为参比溶液，则试液的吸光度为（）。华南理工大学 2015 研 A0.75 B0.33 C0.54 D0.21【答案】B【解析】示差法实际测得的试液的吸光度为 离子交换树脂的交联度大小是指（）。湖南师范大学 2011 研；北京科技大学 2013 研 A聚苯乙烯含量大小 B二乙烯苯含量大小 C磺酸基团多少 D羧基基团大小 【答案】B【解析】在合成离子交换树脂的过程中，将链
22、状聚合物分子相互连接而形成网状结构的过程称为交联。如聚苯乙烯型树脂是由二乙烯苯将聚苯乙烯的链状分子连接而成网，故二乙烯苯为交联剂，其质量分数为交联度。48 用有机溶剂从水相中萃取溶质 A，如果 A 为一弱酸，则分配系数 KD与分配比 D 之间的关系是（）。华南理工大学 2012 研 AKD大于 D BKD小于 D CKD等于 D D无法判断【答案】A【解析】分配比 D 是指溶质在有机相中的各种存在形式的总浓度与溶质在水相中各种存在形式的总浓度之比，由于弱酸在水溶液中的存在形式不仅有主要的 HA，亦有少量 A，而被有机溶剂萃取的只有 HA，即；分配系数是指 A 在有机相和水相中的平衡浓度之比，只能反映一种型体在两相中的分配，即。