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1、试分别用下述三种方法求出、下甲烷气体的摩尔体积。 (a)用理想气体方程;(b)用 R-K 方程;(c)用维里截断式(27) 。其中 B 用皮策的普遍化 关联法计算。 解:(1)用理想气体方程:Vm= =0.00138m3mol-1(2)用 RK 方程:查附表1:甲烷的 TC=190.6K,PC=4.60MP,=0.008a=3.22170106m6Pakmol-2K0.5b=0.029847m3kmol-1迭代:将代入得,反复迭代,迭代三次。(3)用维里截断式(27) ,B 用皮策的普遍化关联法计算:, 式(27):2-2. 某含有丙烷的的容器具有的耐压极限。出于安全考虑,规定进容器的丙烷在温
2、度下,其压力不得超过耐压极限的一半。试求可以充进容器的丙烷为多少千克?已知丙烷的摩尔质量为。解:(1)用理想气体方程求,(2)用普遍化 RK 方程求,查附表1:丙烷迭代求 Z:得:Z=0.90943 试根据 RK 方程(式210)导出常数 a、b 与临界常数的关系式(式 (215)和式(216) ) 。由(1)式:由(2)式:两式相比:则:所以: 代入得:代入 RK 方程:所以:;2-4 某反应器容积为,内有乙醇蒸汽温度为。试分别用下述三种方法求出反应器的压力。已知实验值为。 (a)用理想气体方程;(b)用 R-K 方程;(c)用维里截断式(27) 。解:(1)用理想气体方程误差:(2)用 R
3、K 方程乙醇:, 误差:(3)用三参数普遍化关联 (用维里方程关联,), , 查图2-62-8:, 误差:2-5 某气体符合 RK 方程,在温度高于当时,试推导以下两个极限斜率的关系式:(a), (b) 。两式中应包含温度 T 和 R-K 方程的常数 a 或 b。 (提示: )解:因 RK 是以 P 为因变量的关系式,故所求导数需计算如下:(1)RK 方程可写成两种形式:、 由以上方程可求得:(2)(3)将(2) (3)式代入(1)式,整理后得:(4)由(4)得到:、 2-6 试分别用普遍化 RK 方程与 SRK 方程求算丁烷蒸汽在350K、下的压缩因子。已知实验值为0.7731。 解:(1)
4、用普遍化 RK 方程, , , 迭代:取初值迭代七次, 误差:(2)用 SRK 方程:迭代:取初值迭代六次: 误差:2-7 试用下列三种方法计算、水蒸气的 Z 与 V。 (1)用维里截断式(2-8) ,已知第二和第三维里系数实验值为和;(2)用维里截断式2-7,其中 B 用皮策的普遍化关联法计算;(3) 用水蒸气表计算。解:(1)用维里截断式(2-8), 取理想气体为初值:所以: (若用迭代得:,)(2)用维里截断式2-7,B 用皮策普遍化关联(3) 用水蒸气表计算:查表得过热蒸汽: 则: 2-8. 估算时乙硫醇的液体的摩尔体积。已知实验值为。乙硫醇的物性为, , , ,的饱和液体密度为。解:
5、(1)用雷克特方程计算误差:(2)用改进的雷克特方程时: 做参比, 误差:2-9 在、时由(摩尔分数)的氮和 (摩尔分数)的乙烯组成混合气体,试用下列四种方法计算混合气体的摩尔体积。已知实验数据求出 。 (a)用理想气体方程;(b)magat 定律和普遍化压缩因子图 ;(c)ay 规则;(d)混合物的第二维里系数解:(a)用理想气体方程(b)magat 定律和普遍化压缩因子图由临界参数求和的、:、:、查图(c)得:、(c)ay 规则查图(c):(d)混合物的第二维里系数、 :、:、 、得负值说明此方法不能用。2-10 以化学计量比的和合成氨,在、下,混合起以 的流速进入反应器。氨的转化率为15
6、%。从反应器出来的气体冷却后,凝缩分离出氨后再行循环。 (a)计算每小时合成氨量(kg/h) ;(b) 当出口、。求时的流速?求:(a)每小时合成氨量(kg/h)? (b) 当出口、。求时的流速?解:查附表:、 :、 :、 (a):(1)用 Amagat 定律及普遍化压缩因子图法反应前:、:、 查图:、 反应后:、 、 查图:、 、 反应前后混合气组成:转化率为15%总摩尔数反应前: 1 3 0 4反应后: 1-a 3(1-a) 2a 4-2a反应前: 、 反应后:反应前:反应前总摩尔数:反应后总摩尔数:反应后氨总摩尔数:即每小时合成氨量:(b)从反应器出来的混合气的压缩因子由 得:2-12 选择合适的普遍化关联方法计算1kmol 丁二烯1,3从、压缩到、时的、。已知丁二烯1,3的、,理想气体等压热容或解:初态:、 终态:、 初态用第二维里系数关联式较合适,终态用普遍化压缩因子关联式较合适。(a) 使用普遍化第二维里系数计算(b) 求理想气体从 : 已知: