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1、一4 4 中 国 胶 粘 剂 CHI NA ADHESI VES 2 0 0 7年 1 月第 l 6卷第 1 期 V o 1 1 6 N o 1 J a n 2 0 0 7 环 氧 复合 材 料低 温 固化 剂研 究进展 周文英，齐暑华，赵红振，刘乃亮，张溟涛(1 西北工业大学理学院应用化学系，陕西 西安7 1 0 0 7 2；2 西安 百衡伯仲复合材料公 司，陕西 西安7 1 0 0 8 2)摘要：低温固化(固化温度低于 1 0 0)可获得高尺寸稳定性、低成本、力学性能优良的环氧复合材料，室 温储存期长的低温固化剂体 系是低温 固化环氧复合材 料的关键。重点探讨了微胶囊型、潜伏性以及其它改性
2、 环氧低 温固化剂，展望了其未来前景及发展方向。关键词：环氧树脂；低温固化剂；室温储存期；改性咪唑；微胶囊固化剂 中图分类号：T Q 3 1 4 2 5 6文献标识码：A文章编号：1 0 0 4 2 8 4 9(2 0 0 7)0 1-0 0 4 4 0 5 0 前 言 环氧树脂是一种性能优异的热固性树脂，力学 性能优异，耐化学腐蚀性好，树脂 固化物无毒性，和 玻璃纤维之间粘接性好，成型加工方便，是用量最大 的先进复合材料基体，在众多行业得到广泛应用。为 获得力学及耐热性能优 良的环氧固化产物，常需高 温下 固化】1。但高温使得制品材料产生较大的内应 力，影响尺寸精度控制，严重时会导致材料提前
3、破 坏；同时，高温 固化会造成制品芯模、模具等辅助材 料选材范围窄，制造工艺复杂和耗能高等问题，不利 于成本的降低 2 1。此外，有时在制品成型时因带有不 耐高温的内附件，也不允许环氧高温固化。环氧低温 固化可以极大降低主要 由昂贵的模具、高耗能设备 及高性能辅料等带来的高费用，且构件尺寸精度高，固化残余应力低，尤其适 合制备大型及结构复杂复 合材料构件。低温固化而中、高温使用的环氧复合材 料不仅用于复合材料工程材料及复合材料构件修 补，还用于航空、航天复合材料构件。因此，研制满足 各种用途的低温固化环氧树脂体系是一个很重要的 发展方向3 。作为先进复合材料基体，低温固化环氧 树脂的研究和使用
4、主要在预浸料制备和湿法直接成 型 两个 方面。低温固化 常指 固化温度低 于 1 0 0 o C，且可以在 自由状态下进行高温后处理4-5 1。国外环氧复合材 料低 温 固化研 究 已有 近 3 0年 历史，1 9 7 5年 美 国 A C G公 司开发出第一个低温 固化环氧体系 L T M1 0 并开始应用于低成 本与高精度被认 为是重要因素 的领域。随后，一系列低温 固化环氧体 系应用于制 造航空、航天构件。国内近年才开始相关研究，如航 收稿 15 t 期：2 0 0 6 1 0 1 1。作者简介：周文英(1 9 7 1 一)，博 士生，工程师，研究方向：功能高分子。空材料研究 院开发成功
5、的 L T系列低温固化环氧复 合材料。1 环氧复合材料低温固化研究 环氧复合材料低温固化指固化温度低于 1 0 0 o C，且可 以在 自由状态下 如无 压条件下进行 高温后 处 理。虽为低温固化，固化后复合材料力学及耐热性 能和高温固化相比没什么明显差别。环氧低温固化 剂很多，用于复合材料基体树脂使用的环氧体系必 须在室温下有很好的储存期以满足制备工艺要求。故常见低温固化剂因使环氧体 系室温下储存期短，不适于制造复合材料，不属于低温 固化剂。复合材料 环氧基体低温固化主要指低温固化同时，树脂基体 具有较长的室温储存期，且低温固化环氧复合材料 各方面性能和中高温固化相比相差不大4 1。环氧树脂
6、固化温度主要取决于固化剂及环氧反 应活性，虽 环 氧结构 和性 质对 固化反 应活性 影 响较 大，但低温 固化的关键在于所用固化剂体系。因此，环氧低温固化工艺重在研究满足室温储存期长而固 化温度低的固化剂体系。2 环氧低温固化剂研究 随着预浸料干法成型和湿法直接成型工艺 的日 趋完善，人们已研制 出众多低温固化环氧配方体系。低温固化剂关键在于固化剂、促进剂的选择和改性，保证体系贮存期及其它各项性能的前提下改善其使 用工艺性，并将固化温度降低至 1 0 0以下是科研 工作者的努力方向嘲。研究和开发微胶囊 固化剂技术和潜伏性固化体 维普资讯 http:/ 第 1 6 卷第 1 期 周文英等环氧
7、复合材料低温 固化剂研 究进展 一4 5 系是解决环氧低温 固化和较长室温储存期间矛盾的 有效方法，也是环氧复合材料低温固化剂的当前主 要发 展方 向 。2 1 微胶囊固化剂技术 微胶囊 固化剂技 术指将 固化剂用微胶囊技 术 包覆起来阻止其与环氧在室温下反应，提 高环氧及 其预浸料 的室温储存期，当加热到一定温度 微胶 囊破裂，释放 出的固化剂和环氧反应，凝胶、完成 固 化反应。采用乳化技术将 固化剂用热塑性树脂包覆起来 形成微胶囊，室温下隔绝固化剂与环氧接触，达固化 温度时热塑性树脂膜溶 解于环氧而释放 出固化剂，可同时解决室温储存稳定性、低温固化和韧 8 1。通过多异氰酸酯处理胺、环氧反
8、应物固体颗粒 可以改善固化剂的潜伏性。为提高室温储存期，将 多元胺和环氧反应制备固化剂颗粒，再通过多异氰 酸酯 改性 制得 0 1 I x m 的 固化剂 颗粒，因多 异氰 酸酯 与颗粒表面活性基团反应形成微胶囊薄膜，在环氧 中分散性很好 9 1。选择不同熔点 的固体物质作为包裹材料，通过“胶囊”的包装把使用前不宜接触环氧树脂 的三氟化 硼固化剂妥善保管起来。将三氟化硼制成微型胶囊 通过囊壁阻断环氧树脂与三氟化硼作用，从而制成 单一组分产品且可稳定贮存，通过囊材熔点选择释 放温度。在此温度下囊材放出三氟化硼固化剂，与 环氧树脂混合，促使其快速固化。且可通过选择胶 囊材料的粘性与分子链长，l 改
9、善固化环氧树脂 的柔 顺性。利用胶囊不 同熔点来选择热控释放温度，从而 达到控制环氧树脂交联 固化的目的。如中南民族大 学开发成功 Z H J 一 1型热控环氧交联剂微型胶囊产 品热 控温 度 为(7 0-+5)，为 白色 粉 剂，平 均 粒径 5 5 0 Ix m，能与环氧树脂调和成真溶液，在室温条件下 可保持 1 0 0 h稳定不固化，而在 7 O，3 mi n即可固 化 完全。微胶囊颗粒尺寸一般需要在 5 I x m下，目前较 难制备该尺寸以下的微胶囊，由于颗粒较大，无法进 入纤维间而均匀分散，无法制备高质量预浸料。这也 是微胶囊面临的难题和将来发展方 向。2-2 潜 伏性 固化 剂 在
10、室温下无活性或活性很低，而在热、光等外界 刺激作用下释放活性物质，快速完成 固化反应【lO l。荷 兰 T N O工业研究 所将酮肟封闭的异氰酸酯 与脂肪 族环氧树脂结合起来，在 1 0 0 o C 下进行 U V辐射，此 时封闭的异氰酸酯基团解封转化为功能体与环氧基 团反应。该混合物在室温下性能稳定，接近 1 0 0 o C 时 用 U V光辐照时，数分钟之内就能发生交联。低温潜 伏型固化剂主要有改性咪唑、硼胺及硼胺络合物。2 2 1 硼 胺及 硼胺 络合 物 固化剂(1)硼酸酯类硼胺络合物 该类 固化剂特点是挥发性好、沸点较高、粘度 低、和环氧混容性好、刺激性小、室温储存期长、固化 物性能
11、好、操作方便，缺点是吸潮水解，使用时须解 决此缺陷。国内 目前使 用的牌号主要有 9 0 1、9 0 2、9 0 3，它们是含嗯硼杂环 的硼胺络合物。(2)胺一 三氟化硼络合物及其盐类固化剂 三氟化硼(B F，)活性 大，易潮解，室温下可快速 固化环氧，不宜单独作 固化剂使用。将 B F，和路易斯 碱形成络合物后，反应活性降低，和环氧混合物室温 下 比较稳定，在较高温度下分解固化环氧。常见络合 物有三氟化硼一 单乙胺、三氟化硼一 正丁胺、三氟化 硼一 卞胺、三氟化硼一 氯苯胺、三氟化硼一 二 甲基苯 胺。其中最具代表性的是三氟化硼一 单乙胺，固化环 氧后力学、耐热、电学性能优异，此外，还可作为
12、共 固 化剂使用。2 2 2改性咪 唑 固化 剂 咪唑是具有两个氮原子的五元环，一个氮原子 构成叔胺，另一个氮原子构成仲胺，故咪唑类固化剂 同时具有仲胺的固化作用和叔胺 的催化作用，叔氮 原子使环氧基团发生 阴离子聚合，活化能较低，约 7 0 J mo l。咪唑类 固化剂是环氧 良好固化剂，用量少，力学性能及工艺性好，固化温度低，主要缺点是活性 过高而影响其使用【4 O l。故改性主要针对延长其适用 期而不影响固化温度和使用性能来进行，经过改性 得到的咪唑衍生物具有显著延长使用期，是 目前低 温固化环氧树脂的主要潜伏性 固化剂。咪唑衍生物 通常为带有庞大侧基的化合物，且一般为高熔点的 固体粉末
13、。庞大侧基 的存在，对咪唑上的活性点(仲 胺基和叔胺基)形成了空间位阻，使之具有 了一定的 潜伏性。这些衍生物 的取代基包括三嗪环、长链烷 基、苄基、氰乙基以及取代咪唑的氯化物等。例如 2 一 甲基咪唑的使用期为 2 5 h，1 一 氰基一 2 一 乙基-4 一 甲基 咪唑 的使用期为 6 d，而 2 一 十七烷基咪唑 的使用期 可达 4 Od I“1。改性咪唑 固化剂主要途径如下。(1)利用 咪唑 环上碳 原子 改性 咪唑环上碳原子能发生羟 甲基化反应，2位碳 原子取代咪唑和甲醛反应生成 2 一 羟甲基咪唑，反应 还可以发生在 4或 5位碳原子上。l 位氮原子若无 维普资讯 http:/ 4
14、 6 中 国 胶 粘 剂 第 l 6 卷第 1 期 取代基，羟甲基化倾 向于 4或 5位。咪唑经羟甲基化 后利用羟甲基 的活性和其它化合物继续反应可制得 多种可设计性很强的改性咪唑固化剂，如 2 一 苯基一 4 一 甲基一 5 一 羟甲基 咪唑，2 一 苯基一 4，5 一 二羟 甲基 咪 唑，l 一 氰乙基一 2 一 苯基一 4，5 一 二(氰 乙氧基 甲基)咪唑 等具有很好的发展前景。(2)利用咪唑环上 3位氮原子改性 a 季铵 化反应 叔氮原子经季铵化反应而改性。合成 的固化剂 主要有：l 一 十 二基一 2 一甲基一 3 一 苄基 咪唑 氯化物，l，3 一 二苄基一 2 一 甲基咪唑氯化
15、物。b 与金属离子形成配位络合物 利用 3位氮原 子和 N i 2+、C u 2+、Z n 2+、C d“、C o 等 金属离子反应形成的配位络合物固化剂具有室温储 存期长，中等固化温度。段可欣【2 1 以氯化镍和咪唑在碱性介质中反应制 得镍基咪唑固化剂，用于环氧固化，固化温度 9 0，其贮存稳定性 比咪唑有很大提高，延长了树脂的室 温储存期。可作为长期使用 的低温固化环氧树脂的 固化剂。有文献【3 1 报道了一种咪唑和镧系过渡金属所形 成的 M(T HD)，一 I M络合物(M 为过渡金属离子如 Y b、E u，T HD为一种二酮化合物)。这些金属离子可 以与咪唑形成在常温下稳定的络合物，并
16、具有 良好 的潜伏性。咪唑用作固化剂时树脂在 l d内即凝胶，而与 Y b形成 的配位体在 3 5 d后 尚没有 明显 的反 应。并且这种过渡金属元素在反应过程中参与到固 化后的交联结构 中，形成螯合物，从而使固化物的力 学性能和耐水性能均有很大程度的提高，玻璃化温 度可以达到 l l 9。c 与有机酸中和成盐 3位氮原子碱性较强，可以中和异氰脲 酸、偏苯 三酸、乳酸、异辛酸等有机酸成盐。酸量多少决定着 固化剂的固化温度高低和适用期长短，酸量约为咪 唑量的 5 0 2 0 0。如异氰脲酸和 2 一 甲基咪唑中和 而成 的化合物固化环氧时室温储存期约 7 4 0 d，固 化温度 6 0 8 0
17、o C。该类配合物缺点是和环氧体系的 相容性不好，影响力学性能，须设法改进。(3)利用咪唑环上 l 位氮原子改性 8 1 a 与异氰酸酯类化合物反应 咪唑环上 1位氮原子上的氢活性大，可和异氰 酸酯反应，生成的异氰酸酯改性咪唑固化剂和环氧 树脂体系室温储存 期长，固化温度较低，发展前景 很 好。b 与不饱和化合物亲核加成反应 用至少含一个被相邻 吸电子基 团如醛、酮、酯、酰胺、腈等活化的双键化合物如丙烯腈、甲基丙烯酸 甲酯、丙烯酸类及环氧乙烯基酯树脂等和咪唑反应 制得改性咪唑固化剂。该类改性 固化剂较多，如 l 一 氰乙基一 2 一 甲基咪唑、l 一 氰 乙基一 2 一 异丙基咪唑、l 一 氰
18、乙基一 2 一 苯基咪唑、l 氰 乙基一 2 一 十一烷基 咪唑 等。c 与环氧树脂加成反应 用单官能度环 氧活性稀 释剂如丁基缩 水甘油 醚、苯基缩水甘油醚、异辛基缩水甘油醚和双官能度 环氧树脂如双酚 A环氧和咪唑类化合物反应，得到 的改性咪唑固化剂 同环氧树脂间有良好 的低温固化 反应特性和室温储存性，是 目前环氧主要低温固化 剂之一。该类固化剂可以和其它固化剂配合使用具 有更好效果。d 季铵化反应 在碱性介质中，咪唑化合物 的季铵化反应 由 3 位氮原子转移到 l 位氮原子上，生成 l 位氮烷基咪 唑类化合物，如 l 一 苯基一 2 一 甲基咪唑。经常使用苄氯 作为咪唑类季铵化试剂来制备
19、环氧树脂固化剂。上述各改性方法可以联合使用，制得的改性咪 唑效果更佳。将咪唑类化合物先双键化后，再与有 机酸 中和成盐，如 l 一 氰乙基一 2 一 甲基咪唑偏苯三酸 盐、l 一 氰 乙基一 2 一 乙基-4 一 甲基咪唑偏苯三酸盐、l 一 氰乙基一 2 一 苯基咪唑偏苯三酸盐等；将咪唑类化合 物进行季铵化和叔氮原子季铵化，如 l，3 一 二苄基一 2 一 甲基咪唑氯化物。还可以将咪唑类化合物进行双 键化合物加成和环上碳原子 改性，如 2 一 苯基-4，5 二羟 甲基 咪唑。2 2 3其 它低 温 固化 剂 对一些常规环氧 中、高温 固化剂进行化学 改 性，钝化其反应 活性，降低反应温度也可制
20、得低 温 型 固化剂，可用于环氧树脂湿法缠绕成型及 R T M 等工艺。东 南化 工研 究所 研 制 的 WF B T-4 0及 WF B T-7 0环氧固化剂属于醚类改性催化型 固化剂，该 类固化剂韧性好，低毒，粘度低，和环氧相容性好，加 入环氧量的 l 5份时固化物能获得良好的力学性能。两体系在 4 0和 7 0下室温适用期达 8 h以上，而 超过 4 0和 7 0后则可较快凝胶和固化。李海东【1 9 1 利用 WF B T-4 0为固化剂研究 了一种适于以P E为 内胆的湿法缠绕水容器环氧体系，该体系在室温下 适用期长，在较低温度(5 5 o C)下可 固化，缠绕层力 学性能 优异，纤维
21、强度转化率达 8 5，非 常适宜 低 温湿法缠绕环氧体系。利用 WF B T-7 0替代酸酐类 维普资讯 http:/ 第 l 6卷第 1 期 周 文英等环氧复合材料低温 固化剂研究进展 一 4 7一 固化剂来制备缠绕厚壁管道如反渗透膜壳可 以大幅 降低固化温度，减少高温 固化残余 内应力，极大节约 成本 和缩 短生产 周 期。谢瑞广2 0 l 利用新型的液体芳香胺类固化剂二甲 硫基 甲苯二胺与 4，4，一 二胺基二苯 甲烷(D D M)共混 研制了一种用于湿法缠绕的火箭发射筒用低温固化 环氧树脂体系。该环氧体系较好地解决了适用期和 高活性 矛盾，室温适用期 长达 1 0 h以上，而在接近 1
22、 0 0 o C 时又具有很高 的反应活性。浇铸体综合性能 较好，适合火箭发射筒湿法缠绕应用。苏祖君【2 利用 自制改性液态芳香胺研制的一种 低粘度次中温固化环氧树脂体系，该体系表观固化 反应活化能为 3 8 5 4 k J too l，反应级 数为 0 8 4，室温 适用期 6 h，固化工艺为 7 0 2 h+9 0 o C 6 h，综合性 能优 良，适于复合材料湿法缠绕成型。赵升龙 通过选择合适 的促进剂及其用量，确 定了低温固化环氧胶膜 S Y 一 7 0的固化体系。研制的 胶膜可在 7 5下 固化，1 2 0 o C 后固化，并具有 良好 的 力学性能、耐老化性能和贮存性能及较好的强度
23、与 韧性，较长的贮存期、较优异的耐老化性能和较好的 批 次稳定 性 能。陈铮2 3 1 研制出了一种用于航天某型号部件的低 温固化环氧树脂体系。其基本组成为环氧 T D E 一 8 5、端羧基液体丁腈橡胶增韧剂、氨基硼酸酯型潜伏性 固化剂及咪唑和叔胺类混合促进剂。研究表明该体 系室温贮存期不少于 4 d，1 0 0 o C 时固化 1 2 h可得到 较好的力学性能。段华军【以环氧树脂 E 一 4 4为基体树脂、改性 酸酐为固化剂，通过添加一种 自制促进剂获得适于 R T M 工艺 的树 脂体 系。其室 温下 初 始粘 度仅 为 0 0 8 P a S，且适用期较长，固化温度为 6 o o C，
24、I 5 0 o C 后处 理。此外，聚酰胺类环氧固化剂如 6 5 1、6 5 0等室温 下也具有较长的适用期，固化温度很低，在某些情况 下也可作为低温固化剂使用。，3 结论 当今，成本过高已成为复合材料进一步拓展应 用领域的主要 限制条件之一。由于成型过程中耗能 低，不需要耐高温的辅助材料，低温固化环氧树脂体 系作为复合材料基体可有效降低复合材料的成本，同时能降低材料内应力水平，使复合材料性能进一 步改善。随着全球化能源紧张，发展低温 固化环氧 复合材料工艺愈来愈具有重要意义。低温固化环氧技术虽取得不少进展，然而，目前 的环氧低温 固化剂还存在不少问题，和高温固化体 系相 比，室温储存期不够长
25、，固化产物耐水性、湿热 性能及力学性能有待改进。今后的发展主要应集中 在改善 固化产物的耐水性和耐湿热性能方面，以期 达到高温固化产物的水平，同时发展新型的潜伏性 固化剂来改善潜伏性。研究和开发潜伏期长、低毒、低成本、快速固化、综合力学、耐热性能 良好 的高效 低温 固化剂是环氧复合材料低温固化剂未来发展方 向。参 考文 献【1】王德中环氧树脂生产及应用【M】北京：化学工业出版 社，2 0 0 1：2-1 8 【2】R I D Q A R D C A d v a n c e s i n l o w t e m p e r a t u r e c u ri n g p rep reg s f o
26、 r a e r o s p a c e s t r u c t u res【C】4 5 t h I n t e r n a t i o n a l S AMP E S y mp o s i u m a n d E x h i b i t i o n，2 0 0 0 【3】Z H A N G B Y，C HE N X B，L I U T S I n v e s ti g a ti o n O i l l o w t e mp e r a t u re c u r i n g L T-0 2 e p o x y ma t r i x c o mp o s i t e 【C 1 5 0 t h I
27、 n t e rna t i o n al S A MP E S y m p o s i u m and E x h i b i-t i o n，2 0 0 5 4】陈祥宝先进 复合 材料低成本技术【M】北 京：化学工 业 出版 社 2 0 0 4：3 0-6 0 5】E A T O N N C F e s t i p s l i c e I I d e v e l o p me n t s i n m a t e ri al s l o w t e mperat u re c u ri n g p rep reg s an d o p ti c al fib re s e n s o r m
28、 e a s u reme n ts【C】E u r o pean C o n f e ren c e o n S p a c e c r a f t S t r u c tures Ma t e ri als an d Me c h an i c al T e s ti n g，2 0 o o 6 J A C K S O N K L D w t e m pera ture c u r i n g ma t e ri als：t h e n e x t g e n e rat i o n J S A MP E J o u rnal，1 9 9 8，3 4(5)：2 3-3 1 7】R I D
29、Q A R D C A ff o r d a b l e p r o d u c ti o n o f c o m p o s i t e p a r t s u s i n g l o w t e m perat u re c u ri n g p rep r e g s【C】P r o c e e d i n g s o f t h e 1 9 9 7 4 2 t h I n t e rna t i o n al S AMPE S y mp o s i u m a n d Ex h i b i t i o n P a r t 1，1 9 9 7 【8】S OU I C H I M，T S
30、A I H C S p h e ri c al c u ri n g a g e n t f o r C p o x y res i n，c u ri n g age n t ma s t e r b a t c h for res i n a n d t h e i r p rep a r a t i o n：U S 5 5 6 7 7 9 2 P 1 9 9 6-1 0-2 2 9】J A ME E H R o o m t e mperatu re s t o r a g e-s t a b l e，h e a t-c u r-ab l e，l o w C 1E，o n e c o mp
31、o n e n t e p o x y res i n t ool i n g ma-t e ri al：U S。5 8 5 9 0 9 6 P 1 9 9 9-0 1-1 2 【l O】潘煜怡咪唑类 环氧树脂固化剂德改性 方法及其 应用【J 热固性树脂，2 0 0 1，1 6(4)：2 1 2 4 【1 1】付春明潜伏性中温固化体系【J】粘接，1 9 8 7，8(1)：1 6-2 1 【l 2】段可欣复合材料树脂体 系改性 咪唑类 固化剂合成研 究【J】通讯与测控，2 0 0 3，2 7(2)：5 3-5 6，6 1 【1 3】K A P L A N M L L a n tha n i d
32、e-i m i d a z o l e c o m p l e x e s as i a R e n t a g e n ts f o r e p o x y res i n s【J】J o u rnal o f P o l y m e r S c i e n c s：P o l y me r C h e mi s t r y。1 9 9 0(2 8)：7 3 l 一 7 4 0 【1 4】L I N A S R，J A C K B V a c u u m b ag o n l y c u r a b l e p rep reg s (下转第 5 2页)维普资讯 http:/ 一5 2一 中
33、国 胶 粘 剂 第l 6 卷第 1 期 h e s i v e s，2 0 0 5，2 5：3 0 1-3 1 2：【l 3 白晨艳，马家举，江棂用 于光 纤并带 的 U V固化胶 粘 剂的研制【J】中国胶粘剂，2 0 0 4，1 3(3)：8-l 1 【1 4 1 李桂芝，周重光，李保陆，等光 固化聚氨酯 甲基丙烯酸 酯胶，环氧丙烯酸酯胶共混体系 的结 构与性能 J 化学 与粘合，2 0 o l(3)：9 7 9 9 【l 5】倪晓军，梁彤祥，刘杨秋 等精 细电路连接用 紫外光 固 化各向异性导电胶 电子元件与材料，2 0 o 2，2 l(8)：9-1 0，1 3 【1 6】I Y O S
34、H I S H U Z 0 _ U l t r a v i o l e t-c u ri n g a d h e s i v e c o m p o s i t i o n：J P，2 0 o l 0 l l 4 2 4 P 2 0 0 1-0 1-1 6 1 7】A MA N O H I R O F U MP h o t o c u r a b l e a d h e s i v e c o m pos i t i o n：J P 1 0 0 1 7 8 4 3 P 1 1 9 9 8 0 l 一 2 0 【l 8】G o N Z A L E Z，e t o 1 A d h e s i v
35、e s t h a t c o n t i n u e t o h a r d e n 【l 9】【2 0 1 【2 l】2 2】i n d a r k n e s s a f t e r p h o t o i n i t i a t i o n：U S，5 0 5 7 5 5 1 11 1 9 9 1-1 0-1 5 YAMAGU CHI，e t a 1 C a t i o n i c p o l y me r i z a b l e a d h e s i v e c o mpo s i t i o n a n d a n i s o t r o p i c a l l y e l e
36、c t r o c o n d u c t i v e a d h e s i v e c o m pos i t i o n：U S，2 0 0 5 0 2 5 6 2 3 0 A I P 2 0 0 5-1 1-1 7 刘鹏，赵勇刚，王远勇，等 U V光 固化胶粘剂 的研 究及 应用 J】粘接，2 0 o 3，2 4(6)：1 3-1 6 杨治 中，郑牧，梁 灿雄紫外光 固化改性环 氧一茨烯衍 生 物基 活性 大 分子 单 体及 其共 聚 合反 应【J】粘接，1 9 9 6，1 7(4)：1-6 B O B G O S S B o n d i n g g I a s s a n d o t
37、 h e r s u b s t r a t e s w i t h U V c u ri n g a d h e s i v e s J 1 I n t e r n a t i o n a l J o u rna l o f A d h e-s i o n&Ad h e s i v e s。2 0 0 2(2 2)：4 0 5 4 O 8 Re s e a r c h p r o g r e s s o f t h e p h o t o-i n i t i a t o r s a n d t h e i r a p p l i c a t i o n s i n UV c u r a b
38、l e a d h e s i v e WANG Y u n，Z HANG Y a o (Z h e j i a n g I n s t i t u e o f Me c h a n i c a l a n d E l e c t r i c a l D e s i g n C o ，L t d ，H a n g z h o u 3 1 0 0 0 9，C h i n a)Ab s t r a c t：P h o t o-i n i t i a t o r h a s p l a y e d a n i mp o r t a n t r o l e i n t h e UV c u rin g
39、 fi e l d s Wi t I l t h e d e v e l o p me n t s o f a l l k i n d s o f p h o t o-i n i t i a t o r s。a p a r a l l e l s e ri e s o f d e v e l o p me n t s l e d t o UV c u r a b l e a d h e s i v e s I n t h i s p a p e r，r e s e a r c h p r o g r e s s o f t h e p h o t o-i n i t i a t o r s a
40、n d t h e i r a p p l i c a t i o n s i n UV c u r a b l e a d h e s i v e we r e r e v i e we d Ke y wo r d s：p h o t o-i n i t i a t o r；UV c u r ab l e；a d h e s i v e；f r e e r a d i c al；c a t i o n i c ，I ，,l ib l t 】r l (上 接 P 4 7页)tha t p r o d u c e v o i d f r e e p a r t s【C】4 7 t I I I n
41、 t e rna t i o n a l 【1 9】李海东，程风梅，周 文英一种水容器湿法缠 绕用环氧 1 5】【l 6】【l 7】【l 8】S AMP E S y mpo s i u m，2 0 0 2 WARREN D W，P AUL-M，L AR RY Me tho d f o r r e p a r i n g d a ma g e d c o m pos i t e a r t i c l e s：U S，0 4 8 2 4 5 0 0 P 1 9 8 9-04-2 5 RAL P H D HL o w e x t o the m，l o w t e mp e r a t u r e
42、 c u ri n g，e pox y i m p reg n a t s：U S，5 3 5 0 7 7 9 P 1 9 9 4-0 9-2 7 RAY AS HI WH,I J A M R E _Lo e t e mp e rature c u r i n g ag e n t f o r e pox y res i n s：E P，0 6 8 4 2 6 8 A1【P】1 9 9 5-I 1-2 9 S US AN A，Ol i v e r M S Mi c r o c i r c u i t p a c k age a s e mb l y u t i l i z i n g l a
43、r g e s i z e D I R a n d l o w t e mp e rat u r e c u ri n g o r g a n i c d i e a t t a c h m a t e ri al：U S，5 5 0 4 3 7 4 1 9 9 6-0 4-0 2 2 o】【2 l】【2 2 1 【2 3】【2 4 1 树脂体系研究 J】复合材料学报，2 0 0 5，2 2(3)：4 0 谢瑞广，丘哲明，王斌发射筒用 中温 固化环 氧树脂基 体研究 J 化学 与粘合，2 0 0 4(2)：6 7-6 8 苏祖君，梁国忠，曾金芳湿法缠绕用次 中温 固化的环 氧树脂配方 J】化学
44、 与粘合，2 0 0 4(6)：6-8 赵升龙，梁 滨，刘清 方中低温 固化环氧胶膜 S Y 一 7 0 的研究【J】化学与粘合，2 0 0 5。2 7(3)：1 4 9 1 5 3 陈铮，沈又珍中温低压 固化复合材料基体的研究 e 1 第 十一届全国复合材料学术会议论文集，2 0 0 0：8 2-8 5 段华军 低粘度环氧树脂 固化体系的研究【J】玻璃钢，复合材料，2 0 0 3(1)：3 2-3 4 Re s e a r c h p r o gre s s o f l o w t e mp e r a t u r e c u r i n g a g e n tf o r e p o x y
45、 r e s i n c o mp o s i t e s Z HOU We n-y i n g I，Q I S h u-h u d，Z t t A0 H o n g-z h e n l。L I U N a i-，Z H A NG Mi n g-t a o 2 (1 D e p a r t me n t o f A p p l i e d C h e m i s t r y，N o rt h w e s t e r n P o l y t e e h n i e al Un i v e rs i t y，X i an 7 1 0 0 7 2，C h i n a；2 X i an B ala n
46、 c e C o m p o s i t e s C o ，L t d ，X i an 7 1 0 0 8 2，C h i n a)Ab s t r a c t：L o w t e mp e r a t u r e c u ri n g(L T C)w i th c u ri n g t e mper a t u r e a p p r o x i m a t e l y b e l o w 1 0 0 o C c an p r o d u c e s e p o x y r e s i n c o mp o s i t e s w i t h h i g h d i me n s i o n
47、 s a c c u r a c y，l o w c o s t an d g o o d me c h ani c al p rope rt i e s T h e L TC a g e n t wi th l o n g p o t l i f e a t r o o m t e mp e r a t ur e i s o f g r e a t i mpo rta n c e t o t h e ma n u f a c t u ring o f L TC e po x y c o mpo s i t e s Th e p r e s e n t p a pe r p u t s e m
48、p h a s i s o n s e v e r al L T C a g e n t s，s u c h a s mi c r o-c a p s u l e c u rin g a g e n t，l a t e n t a g e n t s an d o the r mo d i fi e d c u rin g a g e n t s，an d d i s c u s s e s t h e p r o s p e c t s and f u t u re d e v e l o p me n t d i r e c t i o n o f L TC a g e n t s Ke y wo r d s：e p o x y r e s i n；l o w t e mp e r a t u r e c u rin g age n t；po t l i f e a t r o o m t e mpe r a t u r e；mo d i fi e d i mi d a z o l e；mi e ro c a p s u l e e u r i n g a g e n t 维普资讯 http:/