聚乳酸淀粉共混复合材料研究进展.pdf

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1、74Vol.36 No.7(Sum.195)July 2008评述文章编号:1005-3360(2008)07-0074-07收稿日期:2008-06-02曲敏杰,李 晶,马 春,崔 佳 Qu Minjiem,Li Jing,Ma Chun,Cui Jia-大连工业大学化工与材料学院,辽宁 大连 116034-College of Chemical and Material Engineering,Dalian Polytechnic University,Dalian 116034,China摘要:综述了近年来国内外聚乳酸/淀粉共混复合材料的研究进展,并对聚乳酸/淀粉共混复合材料的发展前景进

2、行了展望。Abstract:The domestic and global reaserch progress on poly(lactic acid)/starch composites in recent years was reviewed,the development prospect of the composites was also pointed out.关键词:聚乳酸;淀粉;共混;生物降解Key words:Poly(lactic acid);Starch;Blending;Biodegradation高分子材料具有良好的功能性和实用性,在社会建设和人们的日常生活中发挥着巨

3、大作用。然而,传统高分子材料的生产应用所引发的环境问题也日益受到关注:一是由于其不可降解性所造成的“白色污染”,已严重威胁了生态环境;二是它们通常来源于石油这种不可再生资源,而全球的石油储量是有限的。因此,研制绿色环保材料是解决环境污染、资源枯竭问题的根本途径之一。淀粉作为一种可完全降解的天然高分子,以来源丰富、价格低廉的优势成为这一领域的研究热点。目前,淀粉类降解塑料占总降解塑料产量的2/3。聚乳酸(PLA)是一种人工合成的可生物降解聚酯,废弃后短时期内即可在微生物、酸、碱等作用下彻底被分解成CO2 和H2O,其合成单体乳酸能够以自然界中取之不竭的糖类物质,如淀粉、纤维素等为最初原料,经酶解

4、、发酵后得到,不依赖于石油,甚至可以利用一些废弃物,如制糖工业的副产品糖蜜,乳品工业的副产品乳清以及造纸工业的亚硫酸盐纸浆废液来发酵生产乳酸1。由于生物相容性优良,PLA被广泛应用于生物医学领域。近几十年来,随着人们环保意识的提高和生产、改性技术的进步,PLA在包装、纺织等行业也成为极具发展前途的新兴材料。将PLA与淀粉共混,可以在保证体系具有环境友好性的同时,利用PLA的高强度和疏水性提高淀粉基塑料在力学性能、耐水性能等方面的不足。对于价格相对较高的微生物合成或人工合成的可降解聚合物,与淀粉共混也将是在满足使用性能的前提下降低成本的有效途径。本文按照PLA/淀粉共混复合材料的分类,对其近年来

5、在国内外的研究进展进行了介绍。1 直接共混体系较早的研究是将淀粉直接填充于PLA中以降低成本。由于PLA与淀粉是热力学不相容体系,且PLA属于硬而脆的材料,而淀粉为刚性的颗粒聚乳酸/淀粉共混复合材料研究进展Research Progress on PLA/Starch Composites中图分类号:TQ324.8文献标识码:A聚乳酸_淀粉共混复合材料研究进展.indd 74聚乳酸_淀粉共混复合材料研究进展.indd 742008-7-3 9:45:142008-7-3 9:45:14万方数据752008年 7月 第36卷 第7期(总第195期)聚乳酸/淀粉共混复合材料研究进展结构,因此,共混

6、后淀粉在PLA中的分散性差,两相界面结合力弱,使复合材料的性能比纯PLA有明显劣化2-3。随着淀粉含量增加,材料的脆性进一步增大,拉伸强度和断裂伸长率均下降。同时,亲水性的淀粉使共混物的吸水率增大,特别当其含量超过60%时,PLA相变为不连续相,共混物的吸水率急剧增加。可见,淀粉的填充量在这种体系中须限制在较低范围内。此外,有必要对PLA或淀粉进行改性,或采用其他增容方法,才能获得具有较好性能的PLA/淀粉共混材料。2 增塑改性共混体系天然淀粉是多羟基化合物,因存在大量分子内和分子间氢键而形成具有微晶结构的颗粒,在熔融之前便开始分解,不具有热塑加工性。研究表明:水、多元醇等小分子增塑剂,能够在

7、热和剪切力作用下减弱或破坏淀粉的氢键和结晶结构,降低其分子间作用力,从而在分解前实现微晶熔融,形成热塑性淀粉(TPS)。增塑剂也能够在一定程度上提高淀粉与非极性聚合物的界面结合力,改善两者的相容性。Ke等4在研究淀粉的水分含量对共混物的影响时发现:含水量较低时,淀粉在PLA基体中只起到填料的作用;含水量较高时,淀粉能够溶胀和糊化,颗粒结构明显减少,在基体中分布更均匀。Park等5用甘油糊化的淀粉与PLA共混时的结果与之相似:在PLA/淀粉的微观形貌中,存在由于淀粉颗粒从基体分离产生的空洞,PLA/糊化淀粉则没有明显空洞结构,相应的力学性能也得到改善。Martin等6以水和甘油共同塑化的淀粉与P

8、LA共混。随着淀粉含量的增加,PLA和淀粉的玻璃化转变温度(Tg)逐渐相互靠近,表明两相存在一定的相互作用和相容性。而纯淀粉填充时,PLA的热性能几乎不受淀粉的影响3。不同含量和种类的增塑剂对淀粉的改性作用各有差异,所得共混体系的性能也不同。Sarazin等7对 比 了 含 甘 油36%(TPS36)和24%(TPS24)的热塑性淀粉与PLA的共混物。甘油的存在使PLA/TPS体系的熔体黏度均比纯PLA低。室温下,TPS36在玻璃态的PLA基体中表现为弹性体行为,随其含量的增加,PLA/TPS36的断裂应变逐渐增大,但弹性模量和强度下降。TPS24则表现为玻璃态行为,PLA/TPS24的断裂应

9、变和冲击强度甚至低于PLA,且脆性更大。Wang等8研究了甘油和甲酰胺的含水与不含水的几种增塑体系,证明甲酰胺和水比甘油对淀粉的增塑作用更好,更能有效降低淀粉与PLA之间的界面张力,提高两相的分散性和相容性。另外,尽管水的增塑效果良好,但水易使PLA在挤出加工过程中发生降解,导致共混物性能的破坏。因此,三者中甲酰胺最适于做共混物中淀粉的增塑剂。热分析表明,在含水和不含水时,甲酰胺塑化的TPS的热稳定性均比甘油塑化的TPS高。PLA在含水体系中的热稳定性比不含水时明显下降。力学性能测试显示,甲酰胺塑化TPS/PLA共混物在不含水时拉伸强度优异,与PLA接近,而添加10%的水后,拉伸强度即下降约4

10、4.4%。甘油由于塑化能力不强,使所得TPS与PLA的相容性相对较差,造成其含水和不含水体系的拉伸强度都比较低。通常,受PLA自身脆性高、冲击强度低的性能制约,与小分子增塑剂塑化的淀粉共混后,体系的柔韧性仍未能大幅提高。为此,人们对PLA及PLA/TPS共混物的增塑改性也进行了许多研究。沈一丁等9将PLA、聚乙二醇200与TPS共混后,采用溶剂蒸发法制备出聚乙二醇改性的PLA/淀粉薄膜。聚乙二醇的增塑作用使共混物的Tg降低,且具有较好的柔顺性能。同时聚乙二醇可与PLA、TPS形成氢键,增加了组分之间的作用力,提高了PLA和淀粉间的相容性。柠檬酸也具有较好的增塑作用10,可使PLA与甘油塑化的T

11、PS的共混物黏度下降,界面张力降低,进一步改善共混物的相容性。加入柠檬酸后,PLA/TPS(50/50)共混物的拉伸强度达41MPa,与PLA近似,热稳定性也得到了提高。Ke等11考察了乙酰柠檬酸三乙酯(AC)和柠檬酸三乙酯(TC)、低分子量聚乙二醇(PEG)和聚丙二聚乳酸_淀粉共混复合材料研究进展.indd 75聚乳酸_淀粉共混复合材料研究进展.indd 752008-7-3 9:45:162008-7-3 9:45:16万方数据76聚乳酸/淀粉共混复合材料研究进展76醇(PPG)、甘油和山梨醇等增塑剂对PLA/淀粉共混体系的影响。其中PEG和PPG的醚结构可与PLA产生相互作用,甘油和山梨

12、醇能与淀粉相容。结果表明:随着AC、TC和PEG含量增加,共混物的Tg、结晶温度和熔点均下降;甘油可降低共混物的结晶和熔融温度但不影响Tg;PPG对共混物的热性能基本无影响;PLA的结晶温度和熔点随山梨醇含量的增加略有上升;AC、TC、PEG、PPG和甘油含量增加时,共混物的拉伸强度和杨氏模量下降,断裂伸长率显著提高。3 增容改性共混体系目前,用于改善PLA/淀粉共混复合材料相容性的增容剂主要有3类,包括:原位反应性增容剂,如马来酸酐(MAH)、二异氰酸酯等;PLA或淀粉的接枝共聚物;分子链带有羟基、酯基、羧基、环氧基等官能团的聚合物或其他物质。通过这些基团与PLA的酯基、淀粉的羟基发生物理或

13、化学相互作用实现共混物的增容。3.1 原位反应性增容在这种体系中,增容剂能够在熔融共混过程中与其他组分发生反应,通过原位生成的接枝或嵌段共聚物来黏结不同相的界面。所采用的加工工艺为共聚物的生成与共混同步完成的“一步法”,是当前制备高分子共混材料的重要方法。例如4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)能在羧基和羟基之间产生化学键合,生成PLA和淀粉的接枝共聚物,显著增强两相间的结合力。Wang等12-14采用MDI增容PLA/小麦淀粉共混物。淀粉含量为45%,MDI加入量为0.5%时,拉伸强度甚至略高于纯PLA,共混物在Tg 以上的力学性能也得到了提高。对共混物在25和50%相对湿度条件下储存12

14、个月的物理老化情况研究表明,MDI增容共混物的老化过程亦减缓,有利于延长材料的使用寿命。Xie等15对MDI增容的PLA/淀粉共混物的流变性质的研究显示,MDI在共混前先分散于PLA相时,会对共混物的流变性能有很大影响。水分对MDI的增容有负面作用16,因为水可与MDI反应,从而和PLA、淀粉与MDI的反应形成竞争。当含水量达20%时,共混物力学性能下降到与未增容时相近。此时,共混物的吸水率也明显增大。这可能是由于在较多水分和高剪切作用下,淀粉颗粒易溶胀碎裂,结晶结构被破坏,释放出的直链和小的支链淀粉和PLA混合,使水易于渗透。含水量在10%15%时,共混物吸水率基本不受影响。二异氰酸酯在反应

15、共混过程中,除生成PLA和淀粉的接枝共聚物,还会使淀粉产生交联。王海琼等17用MDI作为PLA/木薯淀粉(70/30)共混物的交联剂。体系的拉伸强度在MDI为0.5%时达最大值,随后呈下降的趋势。这可能是过量的MDI使淀粉自身过度交联,导致拉伸性能下降。脂肪族异氰酸酯,如赖氨酸二异氰酸酯(LDI)和六亚甲基二异氰酸酯(HDI),也能增容PLA/淀粉共混物,提高其拉伸性能和耐水性18。LDI增容后体系热稳定性增强,但生物降解速度有所下降19。MAH作为一种常用的反应性增容剂,已被广泛应用于玻璃纤维、滑石、云母等极性填料填充非极性聚烯烃的体系。它毒性较小,并且在常规自由基熔融接枝条件下不易发生均聚

16、。Zhang等20研究了MAH对PLA/淀粉(55/45)共混物的增容效果。结果表明,MAH用量仅为0.25%时,共混物的拉伸强度即明显提高,MAH含量为1%时力学性能最好。研究还发现,只加入引发剂而不加入MAH也能使PLA/淀粉共混物的力学性能略有提高。这是因为PLA在引发剂作用下生成的自由基会使自身发生一定降解,分子量有所降低,提高了淀粉在其中的分散性。Wang等21以MAH为增容剂,采用一步反应挤出法同时完成淀粉的塑化和PLA/淀粉的增容改性。扫描电镜分析表明,在增容剂的作用下,共混物的形态均一,淀粉的塑化效果也得到改善。红外光谱分析证明,MAH使PLA和TPS间的相互作用增强,相容性提

17、高。热分析表明,增容体系的分解温度已高于共混组聚乳酸_淀粉共混复合材料研究进展.indd 76聚乳酸_淀粉共混复合材料研究进展.indd 762008-7-3 9:45:172008-7-3 9:45:17万方数据772008年 7月 第36卷 第7期(总第195期)聚乳酸/淀粉共混复合材料研究进展分PLA和TPS,热稳定性良好。流变学研究显示MAH还可改善共混物的流动性。如前所述,由于PLA和淀粉呈刚性和脆性,通过以上增容方法虽然改善了相容性,提高了共混物的拉伸强度,但断裂伸长率一般都在10%以下,要大幅增加柔韧性,可采取进一步增塑处理。Ke 等22用柠檬酸三乙酯(TC)增塑含MDI的PLA

18、/淀粉共混物后,共混物的拉伸强度和模量降低,断裂伸长率提高。但TC没有明显影响MDI 对PLA 和淀粉的黏结作用,当其含量为7.5%时,体系的强度和韧性都比较理想。Jun等23以二异氰酸酯为增容剂,聚乙烯-聚丙烯-乙二醇的共聚物为增塑剂,采用不同加工工艺制备PLA/淀粉共混物时发现,先进行反应共混再加入增塑剂的两步法比增容、增塑同时完成的一步法所得到的共混物的力学性能更好,特别是断裂伸长率,两步法是一步法的34倍。Zhang等24将增塑剂乙酰柠檬酸三乙酯(ATC)加入MAH增容的PLA/淀粉共混物。共混物的热转变温度在ATC存在下均降低,断裂伸长率在ATC含量为8%以上时显著提高。但ATC在热

19、的作用下会发生迁移,使断裂伸长率和拉伸强度都下降,弹性模量增大。这种迁移作用随周围温度的提高而增强。马来酸二辛酯(DOM)对PLA/淀粉体系能够起到增容和增塑两种作用25,在其含量较低时主要起增容作用,含量继续增大后则拉伸强度下降,断裂伸长率大幅增加,增塑效果明显。这是因为:DOM分子量较高,比小分子增塑剂具有更好的热稳定性,不易向材料表面迁移而影响共混物性能。3.2 接枝共聚物增容这类增容方式属于“两步法”,即先将PLA或淀粉与含有羧基、酸酐等官能团的不饱和单体反应制得接枝共聚物作为增容剂,再进行熔融共混。Huneault等26采用反应挤出法制得MAH接枝PLA,然后与甘油塑化的TPS共混。

20、相比未增容的PLA/TPS共混物,分散相TPS的颗粒尺寸由530m减小到13m,体系的断裂伸长率由5%20%提高到100%200%,脆性得到很大改善。但较高的断裂伸长率还需在甘油含量较高时才能获得,因为此时TPS相的柔性较高。与普遍采用的溶液和熔融接枝法相比,固相接枝具有反应温度较低、降解交联等副反应少、接枝效率高等优点。方显力等27在惰性气体环境中,以过氧化二苯甲酰为引发剂,通过固相接枝合成了PLA与MAH的接枝共聚物,并研究了最佳反应条件。将MAH接枝PLA和淀粉共混,相容性比PLA/淀粉体系明显改善,拉伸强度和断裂伸长率均有较大提高,同时还具有更好的可塑性和加工性。Wu等28采用固相接枝

21、法合成了丙烯酸接枝的PLA并与淀粉共混,共混物的性能也得到了相似的改善。通常,淀粉与脂肪族聚酯(如PLA、PCL等)接枝共聚物的力学强度不高,但将其作为聚酯/淀粉共混物的增容剂则能增强聚酯与淀粉间的界面黏结性,提高体系的力学性能。Chen等29-30首先将一定量的乳酸单体接枝于淀粉颗粒表面,得到表面改性淀粉(SM-St),再进一步合成PLA-g-(SM-St)。经此改性处理,官能团的反应活性提高,接枝效率由直接发生共聚反应时的14%提高到64%。共聚物中的PLA接枝链可与PLA相混溶和共结晶,淀粉部分能进入淀粉相,从而起到两相分子间的连接作用。DSC曲线显示,PLA/淀粉的简单共混物在120

22、140的范围呈现宽而弱的熔融转变区,增容后在140出现一个尖锐的吸热峰。对于含有不同接枝率和含量的PLA接枝淀粉共聚物的共混体系,熔点、结晶度和力学性能均比未增容时高,且随PLA接枝淀粉的含量(2%10%)和接枝率(9%64%)的增大逐步升高,增容共混物的耐水、耐酸碱性也增强。涂克华等31考察了淀粉和PLA、淀粉和聚乙酸乙烯酯的接枝共聚物对PLA/淀粉共混体系相容性的影响。结果表明,PLA和聚乙酸乙烯酯在热力学上是相容的,两者分别与淀粉的接枝共聚物对PLA/淀粉共混物也具有相似的增容效果,均可引起体系中PLA相的结晶度随淀粉含量的增加而聚乳酸_淀粉共混复合材料研究进展.indd 77聚乳酸_淀

23、粉共混复合材料研究进展.indd 772008-7-3 9:45:172008-7-3 9:45:17万方数据78聚乳酸/淀粉共混复合材料研究进展降低,增加了PLA相对共混组成变化的依赖性,表明淀粉与PLA的相容性提高。3.3 特定官能团增容环氧树脂中含有比较活泼的环氧基团和羟基,在高温高剪切力作用下可以与淀粉的羟基及PLA的羟基和羧基反应,使共混物具有较高的内聚力。李申等32以环氧树脂增容不同比例的PLA/淀粉共混物,力学性能增幅分别为:拉伸强度10%,断裂伸长率29%,弯曲强度7%,弯曲模量16%。然而,环氧树脂是非降解树脂,为保证材料的降解性能,Yew等33将环氧化的天然橡胶(ENR)加

24、入 PLA/淀粉(80/20)共混物中,通过环氧基起到了增容作用。ENR含量为5%时,共混物的拉伸强度和断裂伸长率最高。在不同ENR含量下,其弹性体行为使共混物的拉伸模量和熔体流动速率下降。ENR具有极性,导致水分子易于渗透进入PLA-淀粉和PLA-ENR的相界面区域,体系的耐水性有所降低。酶降解试验显示,ENR增容后的生物降解能力提高。石岩等34研究了造纸工业的环保副产品木素磺酸盐对PLA/淀粉(90/10)共混物相容性的影响,并与以单硬脂酸甘油酯为增塑剂的共混体系进行了对比。结果显示,木素磺酸盐对PLA/淀粉的增容效果好于单硬脂酸甘油酯的增塑效果。在两者都为1%4%的最佳用量范围内,含木素

25、磺酸盐的共混物的压缩性能高于含单硬脂酸甘油酯的共混物,且Tg和熔点的下降幅度更大,可塑性更好。这是因为木素磺酸盐中的羟基和醚键能够与淀粉及PLA的官能团反应,而且在固化过程中可进一步生成羟基和醚键,改善了共混物的相容性。在制备淀粉/疏水性聚合物共混材料时,采用偶联剂处理也是主要增容方法之一。偶联剂分子两端的亲水和亲油基团可分别同极性的淀粉和非极性的聚合物产生良好的亲和性,在两者之间形成某种连接而起到界面黏结作用。李勇锋等35以钛酸四丁酯为偶联剂对PLA/淀粉共混物进行改性。通过微观相貌、红外光谱和X射线衍射的分析,说明钛酸四丁酯起到了两个作用:一方面在PLA与淀粉之间形成化学架桥,部分PLA分

26、子通过钛酸四丁酯接枝到了淀粉上,增强了两相结合力;另一方面能够增塑PLA,使PLA分子的迁移更加容易,结晶速率加快,结晶度提高。因此,共混体系的柔韧性增大,冲击强度可提高40.9%。此外,共混物的生物降解性良好,饱和吸水率随钛酸四丁酯含量的增加而减少,亲水性降低。4 PLA/淀粉复合层材料共挤出复合层材料在许多领域,特别是食品包装领域有着重要应用。它通常由两到三种不同的聚合物层组成,外层要求有较好的防水性和力学性能,内层具有气体阻隔性36。近年来,科研人员也开展了以可生物降解类原料替代传统树脂制备复合层材料的研究,例如采用淀粉为内层以降低成本,脂肪族聚酯为外层以得到一定的疏水性和力学强度,包括

27、PLA、聚酯酰胺(PEA)、聚己内酯(PCL)、丁二酸-己二酸-丁二醇共聚酯(PBSA)、羟基丁酸-羟基戊酸共聚酯(PHBV)等37,形成“聚酯/淀粉/聚酯”的结构。Gattin等38将聚乙二醇增塑的PLA(A)和甘油塑化的淀粉(B)共挤出制备了多层复合膜(A/B/A)。结果表明,A/B/A能获得与A基本相同的耐水性,其力学性能介于两单一组分的膜之间。为提高淀粉与PLA的层间结合力,还可对淀粉进行化学改性、添加黏结层或增容剂等。5 结语早期研发的可降解产品是一些通用塑料与淀粉的共混物。对于这类体系,淀粉并不能改变其他组分的非降解性,当淀粉成分降解后,无法降解的组分将裂解为碎片,难以回收再利用,

28、引起进一步的环境问题,许多国家已将其定为淘汰型产品。对于光降解和光-生物双降解型塑料,废弃后往往因被埋入土中,缺乏光照条件使光敏剂或光敏基团不能发挥作用而产生与普通塑料相似的污染后果。因此,开发可完全生物降解型塑料将聚乳酸_淀粉共混复合材料研究进展.indd 78聚乳酸_淀粉共混复合材料研究进展.indd 782008-7-3 9:45:182008-7-3 9:45:18万方数据792008年 7月 第36卷 第7期(总第195期)聚乳酸/淀粉共混复合材料研究进展是新的发展趋势。目前,可生物降解聚酯/淀粉的共混体系已有一些商品化产品诞生,如聚己内酯/淀粉和聚乙烯醇/淀粉,但PLA/淀粉尚没有

29、推出成熟产品的报道。今后的工作应主要集中在进一步探索高效、无毒、无污染的增容方法,改进PLA、淀粉的改性方法,以及优化加工工艺条件等几个方面。随着研究的深入和技术的成熟,PLA/淀粉共混复合材料会有光明的应用前景。参考文献:1 戈进杰.生物降解高分子材料及其应用 M.北京:化学工业出版社,2002:286.2 Jacobsen S,Fritz H G.Filling of poly(lactic acid)with native starchJ.Polym Eng Sci,1996,36(22):2 799-2 804.3 Ke Tainyi,Sun Xiuzhi.Physical prope

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41、d by acetyl triethyl citrateJ.Macromolecular 聚乳酸_淀粉共混复合材料研究进展.indd 79聚乳酸_淀粉共混复合材料研究进展.indd 792008-7-3 9:45:192008-7-3 9:45:19万方数据80聚乳酸/淀粉共混复合材料研究进展Bioscience,2004,4(11):1 053-1 060.25 Zhang Jianfeng,Sun Xiuzhi.Mechanical and thermal properties of poly(lactic acid)/starch blends with dioctyl maleateJ

42、.J Appl Polym Sci,2004,94(4):1 697-1 704.26 Huneault Michel A,Li Hongbo.Morphology and properties of compatibilized polylactide/thermoplastic starch blendsJ.Polymer,2007,48(1):270-280.27 方显力,等.聚乳酸固相接枝马来酸酐及与淀粉共混研究 J.包装工程,2007,28(11):31-33.28 Wu Chinsan.Improving polylactide/starch biocomposites by gr

43、afting polylactide with acrylic acid characterization and biodegradability assessmentJ.Macromolecular Bioscience,2005,5(4):352-361.29 Chen Li,et al.The starch grafted poly(L-lactide)and the physical properties of its blending compositesJ.Polymer,2005,46(15):5 723-5 729.30 Chen Li,et al.Poly(L-lactid

44、e)/starch blends compatibilized with poly(L-lactide)-g-starch copolymerJ.Carbohydrate Polymers,2006,65(1):75-80.31 涂克华,等.淀粉接枝共聚物在淀粉/聚乳酸共混体系中的作用 J.高分子材料科学与工程,2002,18(5):108-110.32 李申,等.聚乳酸/淀粉复合材料的制备及性能研究J.塑料,2006,35(4):7-11.33 Yew G H,et al.Water absorption and enzymatic degradation of poly(lactic ac

45、id)/rice starch compositesJ.Polymer Degradation and Stability,2005,90(3):488-500.34 石岩,等.木素磺酸盐对聚乳酸/淀粉共混相容性的影响 J.中国造纸学报,2007,22(2):78-81.35 李勇锋,等.钛酸四丁酯增韧改性聚乳酸/淀粉共混材料 J.功能高分子学报,2007,19-20(3):304-308.36 Fang J M,et al.Development of biodegradable laminate films derived from naturally occurring carbohyd

46、rate polymersJ.Carbohydrate Polymers,2005,60(1):39-42.37 Martin Olivier,et al.Properties of biodegradable multilayer films based on plasticized wheat starchJ.Starch/Staerke,2001,53(8):372-380.38 Gattin Richard,et al.Biodegradation study of a starch and poly(lactic acid)co-extruded material in liquid

47、,composting and inert mineral mediaJ.International Biodeterioration&Biodegradation,2002,50(1):25-31.行 业 动 态克朗斯推出PET瓶回收再造瓶技术德国克朗斯公司成功开发出国际领先的PET瓶回收再利用技术。该项技术是将被压扁的PET瓶切割成片,经过初筛、去除金属、分离标签和瓶盖、分离杂质、深度清洗等步骤后,加入一定比例的新PET树脂,制成食品级包装材料。此项技术安全实用,节能环保,经济效益明显,每年PET饮料瓶加工量最高可达15 000吨,而且具有运行成本低、加工温度低、可视操控等一系列优点。特别

48、值得一提的是,待回收的旧PET瓶不需要人工除去瓶盖和标签,而是通过一系列物理方法在处理过程中自动将瓶盖和标签除去。另外采用烧碱为化学涂层消除剂除去PET瓶表面黏附的污染物。由该回收再利用技术制造的PET瓶,经过权威机构的微生物检测、化学成分检验、挑战试验测试,符合FAO食品级标准的要求,而且产品的乙醛和黄色素含量低,能满足质量要求,特别适用于食品和饮料工业,而且其成本比一般的材料低20 30。目前克朗斯公司的中试工厂已经启动运行,小规模工厂将于今年7月份在孟加拉国正式投产。碳纤维湿法缠绕环氧复合材料在西安问世最近西安航天复合材料研究所以TDE-85和AFG-90为主体树脂,混合芳香胺为固化剂,研究了一种适合于碳纤维复合材料湿法缠绕成型的树脂配方。据专家介绍,该树脂的黏度低、适用期长,其浇铸体具有优异的力学性能,用其制备的T-700碳纤维缠绕复合材料界面黏结性好,NOL环层间剪切强度达到66.8MPa,拉伸强度达到2.44GPa。聚乳酸_淀粉共混复合材料研究进展.indd 80聚乳酸_淀粉共混复合材料研究进展.indd 802008-7-3 9:45:202008-7-3 9:45:20万方数据

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