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1、2 0 1 0 年 2月 F e b 2 0 1 0 热 带 农 业 科 学 CHI NES E J OURNAL OF TROP I C AL AGRI CU L TURE 第 3 0 卷第 2 期 Vo 1 3 0，No 2 聚合物 T i O 2 抗菌纳米复合材料的研究进展 丁爱武，2)黄茂芳 )高天明2)曾宗强(1中国热带农业科学院农产品加工研 究所 农业部热带作物产品加工重点开放 实验室 广东湛江5 2 4 0 0 1：2 海南大学材料与化工学1：0 7材料学 海南儋州 5 7 1 7 3 7)摘要论述抗茵材料的产生和发展，并从纳米二氧化钛(T i O )的抗菌机理出发，分别从塑料、
2、涂料、织物和橡 胶等纳米T i 0 抗菌材料论述国内主要的关于聚合物 T i 0。抗菌纳米复合材料的研究进展，并报道提高纳米 T i 0 2 抗菌性能的一些研究指出纳米 T i 0 2光催化复合抗菌材料将来的研究方向。关键词抗菌；纳米 T i O。；聚合物；复合材料；进展 分类号T O 1 3 4 1 l Re s e a r c h Pr o g r e s s o n Po l y m e r Na n o-Ti O2 An t i b a c t e r i a l Co mpo u nd M a t e r i a l s D I N G A i w u l，2)H U AN G Ma
3、 o f a n g 2)G A O T i a n mi n g 2)Z E N G Z o n g q i a n g 2)(1 A g r i c u l t u r a l P r o d u c t P r o c e s s i n g R e s e a r c h I n s t i t u t e，C A T A S A g r i c u h u r a l Mi n i s t r y K e y L a b o r a t o ry o f T r o p i c a l C r o p P r o d u c t s P r o c e s s i n g，Z h a
4、 i a n g，G u a n g d o n g 5 2 4 0 0 1；2 De p a r t me n t o f S c i e n c e a n d E n g i n e e r i n g，Ha i n a n U n i v e r s i t y，D a n z h o u，Ha i n a n 5 7 1 7 3 7)Ab s t r a c t Th e i nv e nt i o n a n d t h e d e v e l o p me n t of a n t i b a c t e r i a l ma t e ria l s a r e e l a b
5、o r a t e dTh e r e s e a r c h p r o g r e s s o n r m n o-ti t a n i u m d i o x i d e(T i O 2)p o l y me r c o m p o u n d a n t i b a c t e r i a ma t e ri a l s i n c l u d i n g p l a s ti c，c o a t-i n g，f a b r i c a n d r u b b e r a t h o me a r e e x p o u n d e d r e s p e c t i v e l y
6、S o me r e s e arc h e s o n e n h a n c i n g t h e an ti b a c t e r i a l a bi l i t y o f n a n o-Ti O2 a r t?r e p o r t e d An d t h e f ut u r e r e s e a r c h d i r e c t i o n of n a n o Ti O2 p h o t o c a tal y s i s c o mpo u n d an ti b a c t e r i a l ma t e r i a l s i s p o i n t e
7、d o u t Ke y wo r ds An t i b a c t e r i a l；Na n o Ti 02；P o l yme r；c o mpo u n d ma t e r i a l；Pr o g r e s s 抗菌材料的应用可追溯到几千年前 在埃及金 字塔中的木乃伊的包裹布可能是人类最早使用的抗 菌物品了：在我国古代人们也有利用植物浸渍液制 成抗菌物品进行抗菌防治的记录：古代军人行军打 仗时带上银碗喝水可以防止拉肚子：1 9 3 5 年德 国人用季铵盐处理军服以防止伤口感染 这些都是 抗菌材料在起作用 纳米抗菌材料是上世纪末本世纪初 出现的科技 前沿领域。2 l 世纪，人类
8、对舒适、时尚、绿色、环 保、健康的抗菌产品表现出了巨大的渴望和需求，纳米抗菌产品不仅可有效阻止人与人、人与物、物 与物的细菌交叉传染还可以引导人们把医疗保健 模式从事后治疗转变为事前预测和预防 随着人们 生活水平及健康环境意识 的提高 纳米抗菌材料及 其产品的生产将成为重要的新兴产业已酝酿了的 无限的商机 相信不久的将来纳米抗菌产品将会 遍及人们 日常生活的各个方面。1 材料抗菌的必要性 微生物从有益性和有害性两方面影响着人类的 基金项目：公益性行业(农业部)科研专项经费资助项目(N o n y h y z x 0 7 0 3 3 3)收稿 日 期：2 0 1 0 0 1 0 6。责任编辑 乐
9、长灯；编辑部 E-m a i 1：r d n k c h i n a j o u r n a 1 n e t c a 或 r d n k 1 6 3 c o m。丁爱武(1 9 8 4)，男，江西新余人，海南大学 中国热带农业科学院农产品加工研究所硕士研究生，主要从事橡胶复合 材料研究：E m a i 1：d i n g a i w u 2 O O 3 y a h o o c o n 1 C r l 通讯作者：黄茂芳。中国热带农业科学院农产品加工研究所所长、研究员，博士生导师 E-m a i 1：h u a n g m f p u b z h a n j i a n g g d C F I：T
10、 e l：0 7 5 9 2 2 0 0 2 2 4。一2 8 丁爱武 等 聚合物 T i O。抗菌纳米复合材料的研究进展 生活 一方面，人们利用微生物 的有益性为人类造 福另一方面，人们也不得不时刻面临着微生物 的 侵扰 而有害细菌的传播和蔓延更是严重威胁着人 类的健康如寄生于活细胞内生长的立克次体是 一类原核型微生物天然寄生在一些节肢动物体内 如虱、蚤、蝉、瞒等，是引起斑疹伤寒等传染病 的 病原体 支原体则介于病毒和细菌之间，是 目 前所 知的能独立生活的最小微生物广泛分布于人类和 动物体上可以引起宿主疾病如肺炎支原体可以 引起人类肺炎。簇状支原体可引起胸膜肺炎。1 9 9 6 年日本致病
11、性大肠杆菌引起 的全国范围内的食物 中毒事件。曾一度引起全世界 的恐慌。又如，近来 人们发现一种 因食用冰箱 中受细菌污染而产生 的肠 胃炎、咽喉疼痛、恶心、头晕的“冰箱综合症”。更 为触目惊心的是据美国 W H O 杂志 1 9 9 6 年的统 计全世界 1 9 9 5 年死亡 5 2 0 0万人其中因细菌传 染引起的死亡为 i 7 0 0 万约占 1 3。这些传染病包 括霍乱、肺炎、疟疾、结核 和肝炎等。由此可见，细菌等致病 生微生物是人类健康的主要杀手之一|1 微 生 物还 会 对造 成 大 量 物质 腐败 变 质 如 1 9 6 5年英 国因霉腐造成的棉布损失 可达数 百万英 镑之多
12、而当年美国因微生物破坏造成的橡胶的损 失价值超过了2 3 0 0 万美元。1 9 9 6 年国内某行业内 部统计表明当年 因霉变造成的物品损失高达 5 6 亿 元 是同期火灾损失 的 2 3倍 等。都对 人 民生命 财产造成重大危害为了增进人体健康，改善生活 和工作环境，新型、高效、无毒无味和抗菌持久性 能好的抗菌材料受到人们 的青睐。2 聚合物 T i 0 抗菌纳米复合材料 可用作抗菌剂的无机材料主要为 n型半导体材 料 如 T i O 2、Z n O、C d S、W O 3、S n O 2、Z r O 2等。而 T i O 是 目前最常见 的光催化型抗菌剂。尤其是锐钛 型 T i O。该材
13、料毒性低，对人体安全，对皮肤无刺 激 抗 菌能力强 抗 菌谱广，具有 即效 的抗菌效 果 光催化 型抗菌剂无 毒、无 特殊气 味、无 刺激 性、本身为白色，而且颜色稳定性好，高温下不变 色、不分解，价格低廉，资源丰富，因此光催化型 抗菌剂也成为抗菌材料研究热点之一。2 1 T i O，光催 化 原理 纳米二氧化钛(T i O )是一种光催化剂，1 9 7 2年 日本 的 F u j i s h i m a及 H o n d a首先 发明以 T i O，为 阳 极，P t为 阴极之光 电化学 电池，在光 的照射 下。将水电解成氧气与氢气3 。之后，人们对 T i O 2 光电 性质进行了大量研究
14、 叫 目前 T i O：光催化抗 菌剂 主要 是采用锐钛矿型 T i O：，其抗菌机理基于 T i O 的光催化原理。稳态的 T i O：价带(V B)中充满 电子，导带(c B)是一系列空能 级轨道的集合体，二者之间为禁带。有研究证明：锐钛矿型 T i o 2 的禁带宽度为 3 2 e V，半导体的光 吸收阈值 与禁带宽度 E g的关系为：=1 2 4 0 E g 当波长 3 8 7 5 n m的紫外光照射在纳米 T i O 2 表面时 价带中的电子即获得光子 的能量而跃迁至 导带 形成光生电子(e 一)：价带 中则相应地形成空 穴(h )该过程如图 l 所示。图 1 T i 0 光催化示意
15、图 H o f f m a n n等人基于激光闪光分析结果 提出 了二氧化钛光催化的一般机理n。：T i O 2+砌 一 +e h +H 2 0-0 H+H 十 e 一+0 2 一 0 2 一 -0 2-+H+一 H 0 2 2 H O 2 -*0 2+H 2 0 2 H 2 0 2+0 2一 一 0 H+0 H+0 z H 2 0 2+砌 一 2 O H h +O H 一 0 H 每一个 T i O。颗粒可以近似的看成小 型短路 的 光电化学 电池 光生电子和空穴在电场的作用下分 别迁移到 T i O 粒子表面的不 同位置 。在 T i 0 2 表 一2 9 2 0 1 0 年 2 月 热带
16、农业科学 第 3 O 卷第 2 期 面光生电子e 一 易被水中溶解的氧等氧化性物质所捕 获 而空穴h 则可氧化吸附在T i 0 2 表面的有机物或 先氧化H 0 分子形成 0 H 自由基，O H 与生物大分子(如脂类、蛋白质、酶类以及核酸大分子)反应，直接损害 或通过一系列氧化链式反应对生物细胞结构引起广 泛的损伤性破坏，J 它可攻击有机物的不饱和键 或抽取其氢原子致使细菌蛋白质变异或脂类分解(多 肽 链 断 裂利者 类 解 聚)1 7J 以此杀灭细菌并使之分解 而且-0。和 0 H 的强氧化还原能力还能将细菌产生的 各种毒素矿化为C O 和H。0，起到消毒的作用 3，1 9 。3 抗茵材料在
17、涂料上的应用 T i O。是一种 白色无机颜料，具有无毒、最佳的 不透明性、最佳白度和光亮度，被认为是 目 前世界 上性能最好的一种白色颜料。实际上 T i O 目前是 建筑用涂料的一种很好助剂，一方面它赋予涂料 具有长效、广谱的抗菌、杀菌性能；另一方面，由 于他的光催化降解性能还使涂料在净化空气上具 有很好的功效 目前这方面已取得了一定得经济效 益。医院等公共场所是细菌传播的主要场所利用 掺杂有 T i O 的涂料涂覆在内外墙表面能很好的 抑制大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和沙门氏菌等细菌 的传播 日本在抗菌涂料方面的研究和应用 比较早 2 0 世纪 9 年代日 本涂料公司(N i p p o n
18、 P a i n t)的抗菌 涂料 已在 日本 国内推广应用 。我国在这方面起步 较晚，但近年发展迅速。如青岛益群美亚新型涂料 有限公司2 1】北京化工大学研制出了具有抗菌防霉 性能的纳米 T i O。内墙涂料，杀菌率都在 9 9 以上 江苏河海纳米科技股份有限公 司研制了具有抗菌性 能的纳米 T i O 多功能丙烯酸外墙涂料并 已建成 了 该涂料中试生产线瞳 4 抗菌材料在塑料制品上的应用 目前，T i O 抗菌塑料制品主要集中在 T i O 抗 菌复合膜的应用上24 。吴峰等人制备了壳聚糖 纳 米 T i O：杂化膜，抗菌试验结果显示纳米 T i O 与壳 聚糖具有协同抗菌性能2：林华香等
19、人通过浸渍涂 布在 P V C 表面涂覆 T i O z 制备抗菌材料然后将大 肠杆菌接种到材料表面，再经过紫外线照射 i 5 h 一3 0 一 后能被完全杀灭2 6：张志琨等还制备了纳米 T i o 2 与 P S、A B S 塑料的抗菌共混塑料。此复合材料不仅 能杀死大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色念珠菌等十 几种菌种。还能分解细菌死后所放出的内内毒素踟；徐瑞芬采用锐钛矿型纳米二氧化钛经表面包覆处 理，与P E 树脂等高分子材料有较好的相容性，呈 现较好的分散性将其制备成抗菌塑料 具备长效 广谱的抗菌效果，安全稳定，实施方便 船 ；她还测 试了金红石型和锐钛矿型纳米 T i O 与 P E、
20、A B S塑 料复合的灭菌性能试验显示锐钛矿型纳米 T i 0 2 灭菌率比金红石型高出5 0 多剐：汤斌等人将纳米 A g T i O 喷洒在熔融聚丙烯表面 热压成型得到纳 米 A g T i O。负载的聚丙烯纤维膜 此膜无论在室内 自 然光还是在室外太阳光下都具有很好的杀菌性能。抗菌塑料薄膜的应用又主要集中在包装材料 上。由于商品仓储过程中一般是集中堆放。空气流 通性差 环境湿度大容易引起包装材料感染微生 物。因此，纳 米 T i O 抗菌包装材料在熟食 品、生 鲜食品、糖果、蔬菜等营养丰富的物品包装领域应 用十分适宜 另外。抗菌塑料在其它方面也有研究。有报道 说将纳米 T i O。、酞酸
21、酯预混，再与抗菌剂及树脂再 混合，挤出造料，烘干，脱水，与树脂混合挤压成 型。制备了一种塑料给水管。此塑料给水管能提高 了人们饮用水的质量 5 抗菌材料在纺织品上的应用 纺织领域。借助于共混纺丝或表面涂覆技术 已研制出了具有抗菌功能的纤维 这些纤维可广泛 应用于家庭装饰布如窗帘、墙布、地毯等，防止细 菌的滋生；另外，通过涂层、浸轧等后处理技术将 光催化剂置于织物表面。同样可使织物达到具有光 催化功能的效果 徐阳等采用射频溅射法制备了负 载有 T i O 的纯棉抗菌织物 此抗菌织物的抗菌效 果好，而且抗菌性在织物洗涤下仍能保持很久m 由于 T i O 是光催化剂，它的强氧化性往往使 纤维材料或粘
22、合剂老化使材料的物理机械性能达 不到要求或使使用寿命降低。有报道说国外一些研 究单位和高等院校已发现了发挥光催化剂功能又防 止纤维材料劣化的方法之一就是改进光催化剂材料 丁爱 武 等 聚合物 T i O。抗菌纳米复合材料的研究进展 本身 提出了采取甜瓜状构造的光催化粉末 口 3 J。6 抗菌材料在橡胶制品上的应用 橡胶 T i 0 2 抗菌复合材料的抗菌性 目前研究还 很少，林桂用粒径为2 0 4 0 n m 的纳米T i O 填充天然 橡胶(N R)和丁腈橡胶(N B R)制备了橡胶复合材料 研究 了纳米T i O 在橡胶基体中的分散结构、复合材 料的力学性能以及抗菌性能 在纳米T i O
23、用量小 的 情况下橡胶复合材料的力学性能基本不受纳米 T i O。的影响 。橡胶基体中填充纳米T i O 后 其抗 菌陛能明显提高 当用量超过2 份(Ni t)时 其抗菌 率已经达 g 9 0 以上 7 改善 T i 0 抗菌效果的研究 光催化抗菌材料具有诸多优点 但缺点也非常 明显。首先，光催化活性氧存在的时间比较短：其 次。光催化抗菌材料需要光源 而在黑暗中将丧失 抗菌和杀菌能力。因为在无光条件下，不会发生光 催化反应 二氧化钛本身又无抗菌性能 但细菌恰 恰在黑暗条件下更适于生长和繁殖 所以如何提高 其在黑暗条件下的抗菌效应，增强其抗菌性能，从 而使 T i O。光催化材料有更广泛的实用性
24、是目前研 究的重要课题。7 1 将纳米 T i O，掺杂金属 离子或其他氧化物 针对纳米 T i O 的杀菌功效必须借助光照(主要 是紫外光)才能够发挥作用的缺点。江伟以钛酸正丁 酯为前驱物用溶胶一 凝胶法制备了纳米级二氧化 钛粉体和掺杂了二氧化硅以及银、铜、锌等金属的 复合抗菌粉体3 6 。而在纳米T i O。粉体中掺杂银和其 它金属后 大大提高了粉体的抗菌 l生能 有效拓宽 了纳米T i O 在紫外区对光的响应范围还使其在可 见光区也有 了一定的吸收 Y a n g T i a n利用光沉积法将 A u沉积 到纳米二 氧化钛薄膜上制备的材料能有效的降低二氧化钛 价带(V B)和导带(c B
25、)之间的电子转移能量。在 5 0 0 6 0 0 n m之间的可见光有很强的吸收 L 3 陆绍荣采用溶胶凝胶 法用环氧树脂、T E O S和 钛酸 四丁酯制备了 E P S i 0 2 一 T i 0 2 纳米杂化材料 并 在荧光照和无光照下考察了纳米杂化材料对玉米霉 菌中黄曲霉 素和黑 曲霉素 的抑 菌能力 弼 研 究表 明，由于材料 形成 了 S i 一 0 一 T i的化学键。T i O。的电 子从价带激发到导带所需要跨越的带隙能有明显的 减低，在较低 的光强度下，T i O 的电子 同样能发生 跃迁，因而同样具有杀菌的作用。7 2 T i O，与储能材料的复合 T i O 与储 能材料
26、复合 的基本原理是在光照下 储能材料将 T i 0 9 e 生的还原能瞎有 起来在没有光源 时重新释放，产生活性氧基团，持续保持杀菌特性。P a i l i n研究 了 T i O 与 w 0。的复合 在光照作 用 下T i O 价带上的电子被激发到导带上。由于氧化 钨 的导带电势更 负。电子从 T i O 导带上转移到氧 化钨导带上 氧化钨和电子以及由空穴和水生成的 质子结合生成钨酸 将这部分还原 能储存 在黑 暗 中。钨酸重新分解 释放出的电子和质子与氧气结 合生成 H 20 等活性氧基团。8 纳米 T i 0 光催化抗菌材料研究展望 结合纳米 T i O 光致抗菌特点 和 目前 的研究
27、现 状 T i O 光催化抗菌材料研究方 向将 向以下几个方 面发展(1)由于 T i O。抗菌机理是光催化抗菌 其催化 光的波长还只限于比较小的短波 虽然 目前有关于 提高其激发波长的研究，但并不是很理想，所以提 高其光激发波长范围还有待进一步研究：(2)光致抗菌机理 的进一步探讨以及 中间过程 的表征：(3)研究具有协同抗菌作用或多种生态效应的 复合抗菌材料：(4)纳米 T i O。与橡胶 的抗菌研究 目前还很少 其研究的空间也很广泛：(5)T i O 具有广谱杀菌效应但并非所有细菌 都对人体有害 因此制备具有选择性抗菌材料也是 将来的一个研究方向。参考文献 1 李毕 忠 抗菌 塑料 的发
28、 展 和应用 J 化 工新 型材 料，2 0 0 0。2 8(6)：8 一 l 2 2 顾生玖水性抗菌涂料的制备及性能研究 D 西南师 范大学 博士论文 2 0 0 6 3 A F u j i s h i m a，H o n d a K N a t u r e 1 9 7 2，3 7：2 3 8 4 H u a n g Z h a n g，M a n e s s P i n C h i n g，B l a c k D M B a c 一 一31 2 0 1 0 年 2 月 热带农业科 学 第 3 0 卷第 2 期 t e r i c i a l m o d e o f t i t a n i
29、u m d i o x i d e p h 0 t o c a t a 1 y s i s J J o u r n a l o f P h o t o c h e m i s t r y a n d P h o t o b i o l o g y A：C h e m i s t r y 2 0 0 0 1 3 0：1 6 3 1 7 0 5 Y a s u h i k o H。D i a g o A D，T i E f f e c t s o f 1 i g h t i n t e nsi t y a nd ti t a ni u m di ox i de c o nc en tr a ti
30、o n o n p h 0 t o c a t a 1 y t i c s t e r i 1 i z a ti o n r a t e s o f mi c r o b i a l c e l l s J I n d u s t r i a l&E n g i n e e r i n g C h e m i s t r y R e s e a r c h。1 9 9 6，3 5：3 9 2 0 3 9 2 6 6 K a n g M G，H a n H E，J K K E n h a n c e d p h 0 t o d e c o m p o s i t i o n o f 4-c h
31、l o r o p h e n o l i n a q u e o u s s o l u t i o n b y d e p o s i t i o n o f C d S o n Ti O 2 J J o u r n a l o f P h o t o c h e mi s t r y a n d P h o t o b i o l o g y A：C h e m i s t r y，1 9 9 9，1 2 5：l 1 91 25 7 Y o s h i n a r i M O Y。K a t o T I n f l u e n c e o f s u r f a c e m o d i
32、f i c a t i o n s t o t i t a n i u m o n a n t i b a c t e r i a l J B i o m a t e ri a l s，2 0 0 1，2 2：2 0 4 3 2 0 4 8 8 K i k u c h i Y，S u n a d a K，I y o d a T，e t a 1 P h o t o c a t al y t i c b a c t e r i c i d a l e f f e c t o f T i O 2 t h i n f i t m s：、d y n ami c vi e w of t h e ac ti
33、 v e ox yg e n s pe ci e s re s p o n s i b l e f o r t h e e f f e c t J o u r n a l o f P h o t o c h e m i s t r y a n d P h o t o b i o l o g y J A：C h e m i s t r y，1 9 9 7，1 0 6：51-56 9 Z h u C M，W a n g L Y，R K L P h o t o c a t a 1 y t i c d e g r a d a t i o n o f A Z O d y e s b y s u p p
34、o r t e d Ti O 2+U V i n a q u e o u s s o l u t i o n J C h e m o s p h e r e，2 0 0 0，4 1：3 0 3 3 0 9 1 0 Y a m a Z a k i s，T s u k a m o t o H，K A P h 0 t o c a t a l y t i c d e g r a d a t i o n o f g a s e o u s t e t r a c h 1 0 r o e t h y l e n e o n p o r o u s T i O 2 p e l l e t s J A p p
35、 l l e d C a t a l y s i s B：E n v i r o n m e n t a l，2 0 0 1，3 3：1 0 9 1 1 7 1 1 S b i r a i s h i S，T o y o d a U，S F P h o t o l y t i c a n d p h o t oc at al y ti c t re at m en t of a n aq u eo us s ol u ti o n c on t ai ni ng mi c r obi al ce ll a nd or g ani c c o mpo u nds i n a n a n n u
36、l a r f l o w r e a c t o r J C h e m i c a l E n g i n e e r i n g S c i e n c e，1 9 9 9，5 4：l 5 4 7 1 5 5 2 1 2 郑红 汤鸿霄。王怡中有机污染物半导体多相光 催化 氧化机 理及动 力学研究 进展 J 环境科 学进 展 1 9 9 6。4(3)：2-1 6 1 3 M i c h a e l R H o f f m a n n，S c o t T M a r t i n，W o n y o n g Ch oi，et a1 E nvi r o nm e nt al ap pt i ca
37、 ti o n of se mi c o n d u c t o r p h 0 t 0 c a t a l y s i s J C h e m i c a l r e v i e w s，1 9 9 5 9 5：6 9 9 6 1 4 董庆华半导体 光催化 J 感光科 学与光化学 1 9 9 3，1 1(2)：7 6 8 1 1 5 D u n f o r d R，S a l i n a r o A，C a i L C h e mi c a l o x i d a t i o n a n d DN A d a m age c at al y se d by i no rg a ni c s
38、u ns cr ee n 一3 2 一 i n g r e d i e n t s J F E B S L e t t，1 9 9 7，4 1 8：8 7 9 0 1 6 J a c o b y W A，M a n e s s P C，E J W M i n e r a l i z a t i o n o f b a c t e r i a l c e l 1 m a s s o n a p h o t o c a t a 1 y t i c s u r f a c e i n a i r J E n v i r o n m e n t a 1 S c i e n c e a n d T e
39、c h n o l o g Y。1 9 9 8，3 2(1 7)：2 6 5 0 2 6 5 3 1 7 M a t s u n a g a T，T o m o d a R，N a k a j i m a T，e t a 1 P h o t o c h e mi c a l s t e r i l i z a t i o n o f m i c r o bi a l c e l l s b y s e m i c o n d u c t o r p o w d e r s J F E M S M i c r o b i a l L e t t，1 9 8 5，2 9：211 1 8 藤屿昭触媒
40、材料 最前线 J 电气化学，1 9 9 6，6 4 (1 O)：1 0 5 2 1 0 5 6 1 9 S u n a d a K，K i k u c h i Y，H a s h i m o t o K，e t a 1 B a c t e r i c i d a l a n d d e t o x i f i c a t i o n e f f e c t s o f T i O 2 t h i n f i l m P h o t o c a t a 1 y s i s J E n v i r o n I e n t a 1 S c i e n c e a n d T e c h n o l
41、o g y，1 9 9 8，3 2(5)：7 2 6 7 2 8 2 0 段质美S A R S之后涂料 的新机 遇 J 中国涂料 2 0 0 3，1 8(5)：2 0 2 4 2 1 刘永屏董善刚，高福安纳米 T i o 2 改性内墙生态涂 料的研制 J 装饰装修材料，2 0 0 2(1 0)：7 3 7 5 2 2 徐瑞芬，许秀艳，付 国柱纳米 T i o 2 在涂料中的抗菌 性能研究叫北京化工大学学报2 0 0 2 9(5)：4 5 4 8 2 3 张玉林冯辉马维新纳米多功能外墙涂料的研 制 J 新型建筑材料，2 0 0 2(3)：1 9 2 2 2 4 刘超锋，杨振如纳米 T i O 在
42、抗菌塑料中的应用 J 上海塑料，2 0 0 7(1 3 9)：1 8 2 0 2 5 吴峰，蔡继业 壳聚糖 纳米 T i O：杂化材料的制备及 抗菌性能表征 J 高分子材料科学与工程 2 0 0 8，2 4 (3)：1 4 8 1 5 1 2 6 L i n H u a x i a n g X Z，W a n g X u x u，L o n g J i n l i n，e t a 1 P hot o ca t aly ti C an d a nt i ba ct e ri al pr op e rti e s o f m e d i c a l g r a d e P V C m a t e
43、r i a l c o a t e d Wi t h T i 0 2 f i l m J J o u r n a l o f B i o m e d i c a l M a t e r i a l R e s e a r c h p a r t B：A p p l i e d B i o m a t e r i a l s，2 0 0 8，N O V，8 7 B：42 5 431 2 7 张志琨，彭红瑞，杜芳林等纳米二氧化钛光抗菌 解毒塑料性能研究 C 全国第三届纳米材料和技术应 用会议论文集(下卷)纳米材料和技术应用进展2 0 0 3 2 s 徐瑞芬。许秀艳，付国柱纳米二氧化钛在抗菌塑料 中
44、的应用性 能研究 J 塑料，2 0 0 2，3(3 1)：2 6 2 9 2 9 徐瑞芬，张鹏，胡伟康，等纳米 T i O。在塑料 中的 抗菌性能研究 J 上海塑料，2 0 0 2(1 1 8)：1 7=1 9 3 0 汤斌，张庆庆，薛正莲，等A g T i O：聚丙烯负载膜 的制备及其光催化与抗菌性能研究 J 感光科学与光 化学 2 0 0 5，2 3(5)：3 8 2 3 8 8 3 1 崔新宇 吴佳林纳米级抗菌塑料给水管制作方法 丁爱武 等聚合物 T i O 抗菌纳米复合材料的研究进展 P 中国 C N 1 3 1 6 3 2 8 2 0 0 1 0 2 1 3 3 2 徐阳，魏取福，汪
45、莹莹等负载纳米 T i O 的纯棉 抗菌织 物 J 江南大学学报 2 0 0 7，6(4)：4 7 4 4 7 7 3 3 张君 马江涛纳米 T i 0 2 光催化剂在抗菌方面的应 用 和 研 究 进 展 J 当 代 化 工，2 0 0 6 3 5(3)：21 3 21 4 3 4 林桂。钱燕超 张鹏 等纳米二氧化钛填充橡 胶 复 合材 料 的 分散 结 构 与 性 能 J 合 成 橡 胶 工业，2 0 0 5 2 8(2)：9 8 1 0 4 3 l5 黄利榆 林少敏新型无机复合抗菌材料的应用发展 研 究 J 科技 信 息：高校 理 科研 究，2 0 0 8(1 8)：97 9 8 3 6
46、江伟 王俊S o l-g e l 制备二氧化钛复合抗菌材料 的研究 J 材料导报2 0 0 6 1 l()：7 8 8 0 3 7 Y a n g T i a n，T a t s u m a T M e c h a n i s in s a n d A p p l i c a t i o n s of Pl as mon I nd u ce d Ch ar ge S e pa ra t i on a t Ti O 2 F i i m s L o a d e d w i t h G o l d N a n o p a r t i c 1 e s J J o u r n a l o f A m e
47、 r i c a n C h e m i c a l S o c i e t y 2 0 0 5 1 2 7：7 63 2 7 63 7 3 8 陆绍荣环氧树脂 二氧化硅一 二氧化钛纳米杂化材料 的制备及 其性能研 究 D 湘潭 大学，博士论文，2 00 5 3 9 P a i l i n N g a o t r a k a n w i w a t，T e t s u T a t s u m a，S h u i c h i S a i t o h，e t a1 C h a r g e d i s c h a r g e b e h a v i o r o f Ti 0 2-0 3 p h o
48、t o c a t a 1 y s i S S y s t e m s w i t h e n e r g y s t o r a g e a b i l i t y J P h y s i c a l C h e m i s t r y C h e m i c a l Phy si cs 2 00 3 5：3 23 4 3 2 37 (上接第 2 7页)合的作用，降低 了市场风险 有助于生产者摆脱澳 洲坚果非生产区的困境。同时澳洲坚果树提供的 适当荫蔽 为咖啡创造了良好的生态环境 有利于 咖啡生产的稳步发展 更有利于澳洲坚果的持续发 展。在德宏大力发展澳洲坚果生产。并进行复合栽 培，是一个短
49、、平、快项 目，对 当地农业产业结构 调整 实现边疆贫 困地 区群众脱 贫致富有重要作 用。不仅可把 自然优势转化为经济优势 还增加 了 劳动就业人数有力地促进社会经济的发展，经济 效益、生态效益和社会效益明显。参 考文献 1 云南澳洲坚果产业调研组，云南省澳洲坚果产业发展现 状、存在 问题及 建议 J 热带 农业科 技，2 0 0 7(1)：1 Ol 4 2 张洪波，李文伟，林兴文，等 小粒咖啡庇荫效应及其 间作优势组合的探讨 J 云南热作科技，2 0 0 2(I)：1 82 1 3 龙乙民云南种小粒咖啡 M 昆明：云南科技出版社，1 977：8 2 90 4 李维锐 咖啡 的荫蔽 与生长量 J 云南热作科技 1 9 9 1(2)：2 5 范 国明潞江 坝咖 啡园套作 香蕉栽培模 式 J】热带农 业科技，2 0 0 3(3)：2 8 3 1 6 郭亚刚咖啡园的混作 J 云南热作科技1 9 8 6(4)：4 4-4 6 一3 3