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1、第一章第一章 热力学第一定律热力学第一定律一一基本概念基本概念热力学第一定律热力学第一定律恒容热恒容热恒压热与焓恒压热与焓热容热容相变焓相变焓标准摩尔反应焓标准摩尔反应焓化学反应中热化学反应中热功功焓的计算焓的计算可逆过程与可逆体积功的计算可逆过程与可逆体积功的计算真实气体的节流膨胀真实气体的节流膨胀体积功定义式：体积功定义式：可逆过程：可逆过程：反抗恒外压反抗恒外压:QVU Qp H H=U+(pV)=U+(p2V2p1V1)本章重要公式本章重要公式公式运用条件n 以下所列公式只适用于封闭体系和热力学平衡态。(1)H=U+pV 是定义式，适用于任何处于热力学平衡态的封闭体系。n(2)H=QP
2、 适用于不作非膨胀功的等压过程n(3)U=QV 适用于不作非膨胀功的等容过程n(4)H=CP dT 适用于不作非膨胀功、状态连续变化的等压过程n适用于不作非膨胀功、理想气体的等温可逆过程。过程 W Q U H 总结不同过程中W，Q，U 和H 的计算。第一定律为U=Q+W，设不作非膨胀功。ig 自由膨胀ig 等温可逆ig 等容可逆ig 绝热可逆等T,p可逆相变0 0 0 0-nRTlnV2/V1 =W 0 0Cv(T2-T1)0 =W 对单原子分子理想气体：对单原子分子理想气体：对双原子分子理想气体：对双原子分子理想气体：对理想气体：对理想气体：理想气体绝热可逆过程的理想气体绝热可逆过程的过程方
3、程：过程方程：理想气体绝热过程理想气体绝热过程（可逆与不可逆均可用）（可逆与不可逆均可用）:理想气体理想气体任意单纯任意单纯pVTpVT过程过程不可逆相变热不可逆相变热:设计过程设计过程,其中要包含可逆相变其中要包含可逆相变规定：规定：H Hm m(稳定单质稳定单质,298.15K),298.15K)0 0推论：推论：f fH Hm m(稳定单质稳定单质,T),T)0 0 f fH Hm m(B,(B,298.15K298.15K)=)=H Hm m(B,(B,298.15K298.15K)以上两式推导过程如下，可以看出应用了两个近似以上两式推导过程如下，可以看出应用了两个近似：（1）忽略了凝聚相体积的变化（）忽略了凝聚相体积的变化（2）将气体视为理想气体。）将气体视为理想气体。由基础热数据求由基础热数据求 r rH Hm m(298.15K):(298.15K):反应热与温度的关系反应热与温度的关系KirchhoffKirchhoff定律定律: