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1、第三节第三节 沉淀的形成沉淀的形成沉淀的类型沉淀的类型晶形沉淀，如晶形沉淀，如BaSO4，MgNH4PO4凝乳状沉淀，如凝乳状沉淀，如AgCl无定形沉淀无定形沉淀,如如Fe(OH)3沉淀的形成过程沉淀的形成过程构晶离子构晶离子晶核晶核成核成核成长成长沉淀微粒沉淀微粒沉淀沉淀堆积堆积一、晶核的形成一、晶核的形成均相成核：均相成核：构晶离子相互缔合形成晶核构晶离子相互缔合形成晶核异相成核异相成核：外来固体微粒吸附构晶离子成核：外来固体微粒吸附构晶离子成核SO42单位晶胞单位晶胞Ba+(BaSO4)2SO42-Ba(SO4)22-Ba2+SO42-BaSO4BaSO4均相成核的过程均相成核的过程晶核
2、晶核临界值临界值:成核作用由异相成核作用转化为异相成核成核作用由异相成核作用转化为异相成核和均相成核同时进行转折点处的和均相成核同时进行转折点处的Q/s值称为临界值。值称为临界值。见图见图9-1Q/s临临界界值值越越大大，该该沉沉淀淀越越不不易易进进行行均均相相成成核核作作用用，易易获获得得大大颗颗粒粒晶晶形形沉沉淀淀，临临界界值值小小的的易易生生成成小小颗颗粒凝乳状沉淀。部分沉淀的临界值见表粒凝乳状沉淀。部分沉淀的临界值见表9-3均相成核和异相成核的条件均相成核和异相成核的条件二、晶体的成长二、晶体的成长晶体的成长过程晶体的成长过程:聚集过程聚集过程沉淀微粒聚集在一起，形成无定形沉淀沉淀微粒
3、聚集在一起，形成无定形沉淀 定定向向过过程程离离子子在在晶晶核核表表面面以以一一定定的的空空间间构构型型作作定定向规则排列，形成晶形沉淀向规则排列，形成晶形沉淀定定向向速速度度主主要要取取决决于于物物质质的的本本性性，极极性性较较强强的的盐盐类定向速度大。类定向速度大。聚集速度聚集速度取决于溶液的过饱和度。取决于溶液的过饱和度。在沉淀成长的过程中在沉淀成长的过程中如果聚集速度大于定向速度，主要形成小颗粒如果聚集速度大于定向速度，主要形成小颗粒的无定形沉淀。例如溶解度小的金属氢氧化物的无定形沉淀。例如溶解度小的金属氢氧化物如果定向速度大于聚集速度，主要形成大颗粒如果定向速度大于聚集速度，主要形成大颗粒的晶形沉淀。的晶形沉淀。沉沉淀淀颗颗粒粒的的大大小小与与溶溶液液的的相相对对过过饱饱和和度度之间的关系：之间的关系：