《【高中化学】配合物【 课件】2022-2023学年高二化学同步课件（人教版2019选择性必修二）.pptx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《【高中化学】配合物【 课件】2022-2023学年高二化学同步课件（人教版2019选择性必修二）.pptx（67页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。
1、第三章第三章 晶体结构与性质晶体结构与性质第四节配合物与超第四节配合物与超分子分子第第1 1课时课时 配合物配合物【课程目标课程目标】1 1、通过熟悉的无水硫酸铜与其溶液颜色不同这一现象，认识配位键、通过熟悉的无水硫酸铜与其溶液颜色不同这一现象，认识配位键的特征，并能与共价键进行简单比较。的特征，并能与共价键进行简单比较。2 2、在配位键的基础上，认识配合物的存在、结构特点及常见配合物、在配位键的基础上，认识配合物的存在、结构特点及常见配合物的制取等的制取等。CuSO45H2O晶体晶体无水硫酸铜无水硫酸铜一、配合物：一、配合物：Why？情景引入情景引入无水CuSO4是白色的，为什么CuSO45
2、H2O晶体却是蓝色的？一、配合物：一、配合物：P95P95CuCl22H2O：绿色：绿色 CuCl2：棕：棕(黄黄)色色说明：说明：一、配合物：一、配合物：天蓝色天蓝色无色无色CuSOCuSO4 4溶液、溶液、CuClCuCl2 2溶液、溶液、CuBrCuBr2 2溶液溶液CuCu2+2+呈天蓝色呈天蓝色；SOSO4 42-2-、C Cl l、BrBr、NaNa+、K K+没有颜色没有颜色一、配合物：一、配合物：P95P95CuCl22H2O：绿色：绿色 CuCl2：棕：棕(黄黄)色色说明：说明：CuSOCuSO4 4溶液溶液CuClCuCl2 2溶液溶液CuBrCuBr2 2溶液溶液蓝色蓝色
3、蓝色蓝色蓝色蓝色观察观察下列固体物质下列固体物质的的颜色，你能得出什么结论颜色，你能得出什么结论？CuSOCuSO4 4晶体晶体CuClCuCl2 2晶体晶体CuBrCuBr2 2晶体晶体白色白色棕棕(黄黄)色色深褐色深褐色【观察思考观察思考1 1】固态固态CuCu2+2+盐盐不一定显不一定显蓝色蓝色结论修正结论修正：CuCu2+2+在在水溶液水溶液中常中常显蓝色显蓝色结论：结论：CuSOCuSO4 45H5H2 2O O晶体晶体CuClCuCl2 22H2H2 2O O晶体晶体蓝色蓝色绿色绿色【观察思考观察思考2 2】观察观察下列晶体的颜色，你能得出什么结论？下列晶体的颜色，你能得出什么结论
4、？CuSOCuSO4 45H5H2 2O O晶体晶体也也显显蓝色蓝色理论解释理论解释：CuCu2+2+与水结合显蓝色与水结合显蓝色实验证明，硫酸铜晶体和 Cu2+的水溶液呈蓝色，实际上是Cu2+和H2O形成的Cu(H2O)42+呈蓝色。Cu(H2O)42+叫做四水合铜离子。思考思考：Cu2+与与H2O是如何结合的呢？是如何结合的呢？一、配合物：一、配合物：Cu2+的价层的价层电子构型电子构型uCu(H2O)42+的形成的形成激发激发杂化杂化H2OH2OH2OH2OCu(H2O)42+平面正方形平面正方形配位键配位键3d9,4s和和4p轨道是空的。轨道是空的。孤电子对孤电子对1、配位键：、配位键
5、：概念概念:条件：条件：中心原子中心原子(离子离子)提供提供空轨道，空轨道，配体提供配体提供孤电子对孤电子对一、配合物：一、配合物：成键原子或离子一方提供空轨道，另一方提供孤电子对而形成的，这类“电子对给予-接受”键被称为配位键。形形成成条条件件一方能提供孤电子对一方能提供孤电子对另一方能提供空轨道另一方能提供空轨道如分子有如分子有NH3、H2O、HF、CO等；等；离子有离子有Cl、OH、CN、SCN等。等。如如H H、AlAl3 3、B B及及过渡金属的原子或离子过渡金属的原子或离子Fe、Ni、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、Co3+、Cr3+等等。特点特点：表示方法：表示方法：1、配
6、位键：、配位键：一、配合物：一、配合物：一般来说，多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目是基本不变的，如Ag形成2个配位键；Cu2形成4个配位键等。或或(A提供孤电子对提供孤电子对)A AB B(B B提供空轨道提供空轨道)或或 A ABB配位键是一种特殊的配位键是一种特殊的共价键共价键，具有，具有方向性方向性和和饱和性饱和性。思考与交流：思考与交流：NH4+和和H3O+的配位键的表示法？的配位键的表示法？(1)相同原子间形成的配位键与它们之间形成的共价单键相同，如相同原子间形成的配位键与它们之间形成的共价单键相同，如故故其其结结构式也可表示构式也可表示为为NH4+的空间结构是正四面体形的空
7、间结构是正四面体形(2)配位键一般是共价单键，属于配位键一般是共价单键，属于键。键。u说明中的中的4个个N-H(键能、键长和键角键能、键长和键角)完全相同，完全相同，同步练习同步练习1.1.下列不能形成配位键的组合是下列不能形成配位键的组合是A.AgA.Ag、NHNH3 3 B.HB.H2 2O O、H H C.CoC.Co3 3、CO CO D.AgD.Ag、H HD D2.2.下列分子或离子中，能提供孤电子对与某些金属离子形成配位键的是下列分子或离子中，能提供孤电子对与某些金属离子形成配位键的是 H H2 2O ONHNH3 3F FCNCNCOCOA.A.B B.C.C.D D.D D(
8、1)中心原子(离子)：提供空轨道的金属离子或原子。一般是过渡金属，必须有空轨道。(2)配位体：含有孤电子对的分子或离子，如 NH3 H2O CO Cl-SCN-CN-(3)配位原子：配位体中具有孤电子对的原子N O P S，一般是A A A的非金属原子(4)配位数：直接同中心原子配位的分子或原子数目，一般是2、4、6、8(5)配离子的电荷：等于中心离子和配体总电荷的代数和，如Fe(SCN)63-一、配合物：一、配合物：2、配位化合物：、配位化合物：1).概念：把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以 配位键 结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。一、配
9、合物：一、配合物：P96P96如氢氧化二氨合银Ag(NH3)2OH、硫酸四氨合铜Cu(NH3)4SO4等=Cu(H2O)42+2、配位化合物：、配位化合物：2).组成：组成：配合配合物由物由内界内界和和外界外界构成，构成，配合单元是内界配合单元是内界，内内界由界由中心离子中心离子(原子原子)和和配体构成。配体构成。外界外界是带异号电荷的离子。是带异号电荷的离子。内界与外界以离子键结合内界与外界以离子键结合，在在水中完全电离，内界较稳定。水中完全电离，内界较稳定。一、配合物：一、配合物：P96P96内界外界中心离子配体配位数+SO42-配位原子配位原子：配体中给出孤电子对与中心形成配位键的原子配
10、位原子：配体中给出孤电子对与中心形成配位键的原子。如如H2O中中O，CO中的中的C，NH3中的中的N。内内界微粒很难电离界微粒很难电离(电离程度很小电离程度很小)，因此因此，配合物，配合物Co(NH3)5C1Cl2内界中的内界中的C1不能被不能被Ag+沉淀，只有外界的沉淀，只有外界的C1才能与才能与AgNO3溶液反溶液反应产生沉淀。应产生沉淀。配合配合物在水溶液中电离成内界和外界两部分，物在水溶液中电离成内界和外界两部分，如如 Co(NHCo(NH3 3)5 5C ClClCl2 2=Co(NHCo(NH3 3)5 5C1C12 2+2+2C1C1,注意：注意：配合物配合物内界内界外界外界中心
11、粒子中心粒子配位体配位体配位数配位数Ag(NH3)2OH氢氧化二氨合氧化二氨合银K3Fe(CN)6Co(NH3)5ClCl2Ni(CO)4请根据给出的配合物完成下表Ag(NH3)2OH-Ag+NH32【思考与讨论】Fe(CN)63KFe3CN6Co(NHCo(NH3 3)5 5ClCl2 2ClCo3NH3、Cl64无NiCONi(CO)4六氰合铁酸钾四羰基镍四羰基镍配合物结构小结：2、中心粒子可以是阳离子，也可以是中性原子；3、配位体可以是离子或分子，可以有一种或同时存在多种；4、配位数通常为2、4、6、8这样的偶数。1.有些配合物有些配合物没有没有外界外界；如；如 Ni(CO)4 、Fe(
12、CO)53.3.下列下列各种说法中各种说法中错误错误的是的是A.A.形成配位键的条件是一方有空轨道，一方有孤电子对形成配位键的条件是一方有空轨道，一方有孤电子对B.B.配位键是一种特殊的共价键配位键是一种特殊的共价键C.C.配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子D.D.共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子D D同步练习同步练习4.4.下列配合物或配离子的配位数是下列配合物或配离子的配位数是6 6的是的是A.KA.K2 2Co(SCN)Co(SCN)4 4 B.Fe(CN)B.Fe(CN)5 5(CO)
13、(CO)3 3C.Zn(CN)C.Zn(CN)4 4 2 2 D.NaAl(OH)D.NaAl(OH)4 4 B B同步练习同步练习5 5关于配合物关于配合物Zn(NHZn(NH3 3)4 4ClCl2 2的说法正确的是的说法正确的是()A A配位数为配位数为6 6B B配体为配体为NHNH3 3和和ClClC CZn(NHZn(NH3 3)4 4 2 2为内界为内界D DZnZn2 2和和NHNH3 3以离子键结合以离子键结合同步练习同步练习CC3、常见的配合物及其制取（1）Cu(H2O)42+一、配合物：一、配合物：已知配合物的品种超过数百万种，是一个庞大的化合物家族。已知配合物的品种超过
14、数百万种，是一个庞大的化合物家族。（2）Cu(NH3)4(OH)2P963、常见的配合物及其制取一、配合物：一、配合物：加氨水继续加氨水加乙醇静置蓝色溶液蓝色溶液蓝色沉淀蓝色沉淀沉淀溶解，得沉淀溶解，得深蓝色溶液深蓝色溶液得深蓝色晶体得深蓝色晶体实验实验3-3 3-3 制取制取 Cu(NHCu(NH3 3)4 4(OH)(OH)2 2 反应反应：反应反应：Cu(NHCu(NH3 3)4 4 2+2+SO+SO4 42-2-+H+H2 2O O Cu(NHCu(NH3 3)4 4SOSO4 4HH2 2OO乙醇乙醇深蓝色晶体深蓝色晶体该晶体在乙醇中的溶解度较小该晶体在乙醇中的溶解度较小硫酸四氨合
15、硫酸四氨合铜铜晶体晶体CuCu2+2+2NH+2NH3 3HH2 2O=O=Cu(OH)Cu(OH)2 2+2NH+2NH4 4+Cu(OH)Cu(OH)2 2+4NH+4NH3 3=Cu(NHCu(NH3 3)4 4(OH)(OH)2 2 深蓝色溶液深蓝色溶液反应反应：实验证明，无论在得到的深蓝色透明溶液中，还是在析出的深蓝色晶体中，实验证明，无论在得到的深蓝色透明溶液中，还是在析出的深蓝色晶体中，深蓝色深蓝色都是由于存在都是由于存在 Cu(NHCu(NH3 3)4 4 2+2+，中心离子是，中心离子是CuCu2+2+，而配体是，而配体是NHNH3 3，配位数，配位数为为4 4。深蓝色平面正
16、方形平面正方形实验实验3-3 3-3 制取制取 Cu(NHCu(NH3 3)4 4(OH)(OH)2 2 四氨合铜离子四氨合铜离子思考：思考：与与的稳定性？的稳定性？比较比较NaOHCu(OH)2氨水氨水NaOH不反应不反应更稳定，配位键更强更稳定，配位键更强回想一下，如何检验Fe3+？必修一必修一思考：Fe3+与SCN-如何反应？FeFe3+3+3SCN3SCN-Fe(SCN)Fe(SCN)3 3(3)K3Fe(SCN)6P973、常见的配合物及其制取一、配合物：一、配合物：六氰合铁酸钾硫氰化钾(KSCN)溶液溶液变为血红色FeCl3溶液棕黄色FeFe3 3+n n SCNSCN-Fe(SC
17、N)Fe(SCN)n n 3-n3-nn n =1616，随，随SCNSCN-的浓度而的浓度而异异实验原理FeFe3+3+SCN+SCN-Fe(SCN)Fe(SCN)2+2+Fe(SCN)Fe(SCN)2+2+SCN+SCN-Fe(SCN)Fe(SCN)2 2+Fe(SCN)Fe(SCN)5 52-+SCN+SCN-Fe(SCN)Fe(SCN)6 63-应用：应用：检验或鉴定检验或鉴定Fe3+，用于电影特技和魔术表演，用于电影特技和魔术表演（4）Ag(NH3)2ClP973、常见的配合物及其制取一、配合物：一、配合物：加NaCl溶液逐滴加氨水AgNO3溶液溶液AgCl沉沉淀淀沉淀消失，得澄清的
18、无色溶液沉淀消失，得澄清的无色溶液Ag+Cl-=AgClAgCl+2NH3=Ag(NH3)2Cl二氨合银离子二氨合银离子实验实验3-5 3-5 制取制取Ag(NHAg(NH3 3)2 2ClCl 1.怎样配制银氨溶液？发生哪些反应？怎样配制银氨溶液？发生哪些反应？思考与讨论：思考与讨论：向向AgNO3溶液中逐滴加稀氨水溶液中逐滴加稀氨水,直到最初生成的沉淀恰好溶解为止。直到最初生成的沉淀恰好溶解为止。氨水呈弱碱性氨水呈弱碱性,滴入滴入AgNO3溶液中溶液中,会形成会形成AgOH白色沉淀，白色沉淀，AgOH+2NH3H2O=Ag(NH3)2+OH-+2H2O继续滴加氨水时继续滴加氨水时,NH3分
19、子与分子与Ag+形成形成Ag(NH3)2+配合离子配合离子,配合离子很稳配合离子很稳定定,会使会使AgOH逐渐溶解。逐渐溶解。Ag+NH3H2O=AgOH+NH4+2.配合物配合物Cu(NH3)4SO4中含有的化学键类型有哪些中含有的化学键类型有哪些?3.3.分析分析NHNH3 3和和BFBF3 3可以形成配位键吗？可以形成配位键吗？有离子键、共价键、配位键。有离子键、共价键、配位键。可以形成可以形成NH3 BF3思考与讨论：思考与讨论：1.回答下列关于配合物TiCl(H2O)5Cl2H2O的问题。(1)TiCl(H2O)5Cl2H2O中提供孤电子对的是什么？提示Cl、H2O。(2)TiCl(
20、H2O)5Cl2H2O在溶液中电离出什么离子？提示TiCl(H2O)52、Cl。(3)1 mol TiCl(H2O)5Cl2H2O与足量AgNO3溶液反应，产生沉淀的物质的量是多少？提示2 mol。课堂检测2.(1)人体内血红蛋白是Fe2卟啉配合物，Fe2与O2结合形成配合物，而CO与血红蛋白中Fe2也能形成配合物。根据生活常识，比较说明其配合物的稳定性。提示血红蛋白中血红蛋白中Fe2与与CO形成的配合物更稳定。形成的配合物更稳定。(2)Cu(NH3)42与Cu(H2O)42哪个配位离子更稳定？原因是什么？提示Cu(NH3)42更更稳稳定定。因因为为N和和O都都有有孤孤电电子子对对，但但O电电
21、负负性性大大，吸吸引孤电子对的能力强，故引孤电子对的能力强，故NH3提供孤电子对的能力比提供孤电子对的能力比H2O大大。(3)NH3与Cu2形成配合物，但NF3很难与Cu2形成配合物，原因是什么？提示电负性：电负性：FH，使得，使得NF3提供孤电子对的能力小于提供孤电子对的能力小于NH3。课堂检测4.4.解决问题解决问题0.1mol/L 0.1mol/L CuClCuCl2 2溶液溶液2mol/L 2mol/L CuClCuCl2 2溶液溶液蓝色蓝色蓝绿色蓝绿色溶液浓度变化为什么会导致色调变化？一、配合物：一、配合物：CuCu2+2+ClCl-颜色颜色0.1 mol/L CuCl0.1 mol
22、/L CuCl2 2溶液溶液稀稀稀稀蓝蓝2 mol/L CuCl2 mol/L CuCl2 2溶液溶液浓浓浓浓蓝绿蓝绿哪个因素导致浓哪个因素导致浓CuClCuCl2 2溶液变蓝绿色溶液变蓝绿色？4.4.解决问题解决问题一、配合物：一、配合物：能设计实验来证明吗？能设计实验来证明吗？CuCu2+2+ClCl-颜色颜色0.1 mol/L CuCl0.1 mol/L CuCl2 2溶液溶液稀稀稀稀蓝蓝2 mol/L CuCl2 mol/L CuCl2 2溶液溶液浓浓浓浓蓝绿蓝绿0.1 mol/L CuCl0.1 mol/L CuCl2 2溶液溶液 饱和饱和CuSOCuSO4 4溶液溶液0.1 mol
23、/L CuCl0.1 mol/L CuCl2 2溶液溶液 6 mol/L NaCl6 mol/L NaCl溶液溶液4.4.解决问题解决问题一、配合物：一、配合物：哪个因素导致浓哪个因素导致浓CuClCuCl2 2溶液变蓝绿色溶液变蓝绿色？浓稀稀蓝蓝对比对比对比和，说明 .增大Cu2+的浓度不会导致溶液颜色变为蓝绿色。CuCu2+2+ClCl-颜色颜色0.1 mol/L CuCl0.1 mol/L CuCl2 2溶液溶液稀稀稀稀蓝蓝2 mol/L CuCl2 mol/L CuCl2 2溶液溶液浓浓浓浓蓝绿蓝绿0.1 mol/L CuCl0.1 mol/L CuCl2 2溶液溶液 饱和饱和CuSO
24、CuSO4 4溶液溶液0.1 mol/L CuCl0.1 mol/L CuCl2 2溶液溶液 6 mol/L NaCl6 mol/L NaCl溶液溶液4.4.解决问题解决问题一、配合物：一、配合物：哪个因素导致浓哪个因素导致浓CuClCuCl2 2溶液变蓝绿色溶液变蓝绿色？浓浓稀稀稀稀蓝蓝蓝绿蓝绿对比对比对比和，说明 。在含有Cu2+的溶液中，增大Cl-的浓度会使溶液变为蓝绿色。综合对上述实验的分析，Cl-的浓度较高是CuCl2的浓溶液不呈纯蓝色而呈蓝绿色的原因。Cu2+与Cl-可以形成一系列配合物，在水溶液中，作为配体的Cl-可以多至4个。在Cl-的浓度极高时,形成的CuCl42-呈黄色。4
25、.4.解决问题解决问题一、配合物：一、配合物：颜色叠加：蓝 黄 绿。查阅资料：CuClClClCl2-四氯合铜酸根配体：Cl-中心离子：Cu2+配位数：4CuCl 也是配离子 含配阴离子的化合物42-4.4.解决问题解决问题一、配合物：一、配合物：c c(CuCl(CuCl2 2)0.1mol/L0.1mol/L0.1mol/L0.1mol/L0.1mol/L0.1mol/L0.1mol/L0.1mol/Lc c(NaCl)(NaCl)0 mol/L0 mol/L2 mol/L2 mol/L6 6 mol/Lmol/L饱和饱和颜色颜色含含0.1 mol/L 0.1 mol/L CuCu2+2+
26、的溶液中，的溶液中，ClCl-的浓度越高，的浓度越高，配位的配位的ClCl-越多，颜色越偏绿色，直至黄绿色越多，颜色越偏绿色，直至黄绿色4.4.解决问题解决问题一、配合物：一、配合物：5、配合物的形成对性质的影响配合物的形成对性质的影响 (1)对溶解性的影响一些难溶于水一些难溶于水的的金属氢氧化物金属氢氧化物、卤化物卤化物、氰化物氰化物，可以溶解于氨水中，可以溶解于氨水中，或依次溶解于含或依次溶解于含过量过量的的OHOH、ClCl、BrBr、I I、CNCN的溶液中，的溶液中，形成可溶形成可溶性的配合物性的配合物。一、配合物：一、配合物：如如:CuCu(OH)(OH)2 2+4+4NHNH3
27、3=Cu(NHCu(NH3 3)4 4 2 2+2+2OHOH Al(OH)Al(OH)3 3+NaOH=NaAl(OH)+NaOH=NaAl(OH)4 4 四羟基合铝酸钠四羟基合铝酸钠AgCl+2AgCl+2NHNH3 3HH2 2O=AgO=Ag(NH(NH3 3)2 2Cl+Cl+2 2H H2 2O OCuClCuCl难溶于水，可溶于难溶于水，可溶于浓盐酸浓盐酸和和氨水氨水5、配合物的形成对性质的影响配合物的形成对性质的影响 (2)颜色的改变当简单离子形成配离子时当简单离子形成配离子时，颜色，颜色会会发生变化，发生变化，据此可以据此可以判断是否有配离子生成判断是否有配离子生成。一、配合
28、物：一、配合物：如Fe3与SCN形成硫氰化铁配离子，其溶液显红色。5、配合物的形成对性质的影响、配合物的形成对性质的影响 一、配合物：一、配合物：(3)(3)稳定性增强稳定性增强当当中心原子中心原子(离子离子)相同时，配合物的稳定性与相同时，配合物的稳定性与配体的性质配体的性质有关。有关。配合物具有一定的稳定性，配合物具有一定的稳定性，配位键越强，配合物越稳定配位键越强，配合物越稳定。例如，血红素中的例如，血红素中的FeFe2 2与与COCO分子形成的配位键比分子形成的配位键比FeFe2 2与与O O2 2分子形成的配位分子形成的配位键强，因此血红素中的键强，因此血红素中的FeFe2 2与与C
29、OCO分子结合后，就很难再与分子结合后，就很难再与O O2 2分子结合，血分子结合，血红素失去输送氧气的功能，从而导致人体红素失去输送氧气的功能，从而导致人体COCO中毒。中毒。在人和动物体内起输送氧气作用的血红素，是在人和动物体内起输送氧气作用的血红素，是FeFe的配合物。的配合物。配合物在生产和科学技术方面的应用也很配合物在生产和科学技术方面的应用也很广泛广泛.例如例如，在医药科学、化学催化剂、新型分子材料等领域都有着，在医药科学、化学催化剂、新型分子材料等领域都有着广泛的应用。广泛的应用。一、配合物：一、配合物：在生命体中的应用 在医药中的应用叶绿素血红素抗癌药物酶维生素B12钴配合物含
30、锌的配合物 含锌酶有80多种Fe2+的配合物Mg2+的配合物配合物与生物固氮固氮酶在生产生活中的应用王水溶金电解氧化铝的助熔剂 Na3AlF6热水瓶胆镀银 Ag(NH3)2+HAuCl4一、配合物：一、配合物：u拓展视野在配位化学及其应用领域做出重要贡献的我国著名化学家在配位化学及其应用领域做出重要贡献的我国著名化学家唐敖庆唐敖庆教授教授是我国现代理论化学的开拓者和奠基人。他从是我国现代理论化学的开拓者和奠基人。他从2020世纪世纪 60 60 年代起系统地开展配位场理论的研究年代起系统地开展配位场理论的研究;70;70年代，进行了配合化学年代，进行了配合化学模拟生物固氮作用的研究，开展了分子
31、氮配位作用的化学键理论研模拟生物固氮作用的研究，开展了分子氮配位作用的化学键理论研究，其究，其 配位场理论方法配位场理论方法 获获 1982 1982 年国家自然科学奖一等奖。年国家自然科学奖一等奖。徐光宪徐光宪教授教授长期从事物理化学和无机化学的教学及研究，涉及量长期从事物理化学和无机化学的教学及研究，涉及量子化学、化学键理论、配位化学、萃取化学、核燃料化学和稀土科子化学、化学键理论、配位化学、萃取化学、核燃料化学和稀土科学等领域。基于对稀土化学键、配位化学和物质结构等基本规律的学等领域。基于对稀土化学键、配位化学和物质结构等基本规律的深刻认识，他发现了稀土溶剂萃取体系具有深刻认识，他发现了
32、稀土溶剂萃取体系具有 恒定混合萃取比恒定混合萃取比 基本基本规律。规律。2020世纪世纪 70 70年代，年代，他建立了具有普适性的串级萃取理论，他建立了具有普适性的串级萃取理论，极大提升了利用配合极大提升了利用配合物萃取分离稀土元素的效率，为我国稀土工物萃取分离稀土元素的效率，为我国稀土工业的发展做出了突出贡献，获得业的发展做出了突出贡献，获得 2008 2008 年度年度 国家最高科学技术奖国家最高科学技术奖。u 正误判断(1)配位键实质上是一种特殊的共价键()(2)提供孤电子对的微粒既可以是分子，也可以是离子()(3)有配位键的化合物就是配位化合物()(4)配位化合物都很稳定()(5)在
33、配合物Co(NH3)5ClCl2中的Cl均可与AgNO3反应生成AgCl沉淀()(6)Ni(CO)4是配合物，它是由中心原子与配体构成的()课堂检测1.1.下列化合物属于配合物的是下列化合物属于配合物的是A.CuA.Cu2 2(OH)(OH)2 2SOSO4 4 B.NHB.NH4 4ClClC.Zn(NHC.Zn(NH3 3)4 4SOSO4 4 D.KAl(SOD.KAl(SO4 4)2 2CC2.2.既有离子键又有共价键和配位键的化合物是既有离子键又有共价键和配位键的化合物是A.NHA.NH4 4NONO3 3 B.NaOHB.NaOHC.HC.H2 2SOSO4 4 D.HD.H2 2
34、O OA A3.3.下列过程与配合物的形成无关的是下列过程与配合物的形成无关的是A.A.除去除去FeFe粉中的粉中的SiOSiO2 2可用于强碱溶液可用于强碱溶液B.B.向一定量的向一定量的AgNOAgNO3 3溶液中加入氨水至沉淀消失溶液中加入氨水至沉淀消失C.C.向向FeFe3 3溶液中加入溶液中加入KSCNKSCN溶液溶液D.D.向一定量的向一定量的CuSOCuSO4 4溶液中加入氨水至沉淀消失溶液中加入氨水至沉淀消失A A4.4.下列关于配位化合物的叙述中，下列关于配位化合物的叙述中，不正确不正确的是的是A.A.配位化合物中一定存在配位键配位化合物中一定存在配位键B.B.配位化合物中只
35、有配位键配位化合物中只有配位键C C.Cu(H.Cu(H2 2O)O)6 6 2 2中的中的CuCu2 2提供空轨道，提供空轨道，H H2 2O O中的氧原子提供孤电子对中的氧原子提供孤电子对形成形成 配位键配位键D.D.配位化合物在半导体等尖端技术、医学科学、催化反应和材料化学配位化合物在半导体等尖端技术、医学科学、催化反应和材料化学等等 领域领域都有广泛的应用都有广泛的应用B B5.5.下列关于配合物的说法中下列关于配合物的说法中不正确不正确的是的是A.A.许多过渡金属离子对多种配体具有很强的结合力，因而过渡金属许多过渡金属离子对多种配体具有很强的结合力，因而过渡金属配合配合 物物远比主族
36、金属配合物多远比主族金属配合物多B.B.配合物中中心离子与配体间、配离子与酸根离子间都是以配位键结合配合物中中心离子与配体间、配离子与酸根离子间都是以配位键结合C.C.配离子中，中心离子提供空轨道，配体提供孤电子对配离子中，中心离子提供空轨道，配体提供孤电子对D.D.中心离子所结合配体的个数称为配位数，不同离子的配位数可能不同中心离子所结合配体的个数称为配位数，不同离子的配位数可能不同B B6.0.01 6.0.01 molmol氯化铬氯化铬(CrCl(CrCl3 36H6H2 2O)O)在水溶液中用过量的在水溶液中用过量的AgNOAgNO3 3处理，产生处理，产生0.01 mol AgCl0
37、.01 mol AgCl沉淀，此氯化铬最可能是沉淀，此氯化铬最可能是A.A.Cr(HCr(H2 2O)O)6 6ClCl3 3B B.Cr(H.Cr(H2 2O)O)5 5ClClClCl2 2HH2 2O OC.C.Cr(HCr(H2 2O)O)4 4ClCl2 2Cl2HCl2H2 2O OD D.Cr(H.Cr(H2 2O)O)3 3ClCl3 33H3H2 2O O解析解析:0.01 mol氯化铬氯化铬(CrCl36H2O)在水溶液中用过量的在水溶液中用过量的AgNO3处理，产处理，产生生0.01 mol AgCl沉淀，说明沉淀，说明1 mol氯化铬氯化铬(CrCl36H2O)中有中有
38、1 mol氯离氯离子在外界，其余在内界，而正三价铬为六配位，则此氯化铬最可能是子在外界，其余在内界，而正三价铬为六配位，则此氯化铬最可能是Cr(H2O)4Cl2Cl2H2O，C正确。正确。CC7.7.下列物质：下列物质：H H3 3O OB(OH)B(OH)4 4 CHCH3 3COOCOONHNH3 3CHCH4 4中存在中存在配位键的是配位键的是A.A.B B.C C.D D.A A解析H2O分子中各原子已达到稳定结构，H3O是H和H2O中的O形成配位键；B(OH)4是3个OH与B原子形成3个共价键，还有1个OH的O与B形成配位键，而其他物质中均不存在配位键，故选A。8.8.某物质的结构如
39、图所示：某物质的结构如图所示：下列下列有关该物质的分析中有关该物质的分析中正确正确的是的是A.A.该物质分子中不存在该物质分子中不存在键键B.B.该物质的分子内只存在共价键该物质的分子内只存在共价键和配位键和配位键两种作用力两种作用力C.C.该物质是一种配合物，其中该物质是一种配合物，其中NiNi原子为中心原子原子为中心原子D.D.该物质的分子中该物质的分子中C C、N N、O O原子均存在孤电子对原子均存在孤电子对CC9.9.关于化学式为关于化学式为TiCl(HTiCl(H2 2O)O)5 5ClCl2 2HH2 2O O的配合物的下列说法中正确的是的配合物的下列说法中正确的是A.A.配位体
40、是配位体是ClCl和和H H2 2O O，配位数是，配位数是9 9B.B.中心离子是中心离子是TiTi4 4，配离子是，配离子是TiTi2 2C.C.内界和外界中的内界和外界中的ClCl的数目之比是的数目之比是1 12 2D.D.加入足量加入足量AgNOAgNO3 3溶液，所有溶液，所有ClCl均被完全沉淀均被完全沉淀CC1010.已知已知ZnZn2 2的的4s4s轨道和轨道和4p4p轨道可以形成轨道可以形成spsp3 3型杂化轨道，那么型杂化轨道，那么ZnClZnCl4 4 22的空间结构为的空间结构为A.A.直线形直线形 B B.平面正方形平面正方形C.C.正四面体形正四面体形 D D.正
41、八面体形正八面体形CC解析:此配离子的中心原子采取sp3杂化，配位数为4，故空间结构为正四面体形。11.11.下列说法中下列说法中错误错误的是的是A.Ag(NHA.Ag(NH3 3)2 2 中中AgAg空的空的5s5s轨道和轨道和5p5p轨道以轨道以spsp杂化成键，空间结构杂化成键，空间结构为为V V形形B B.配位数为配位数为4 4的配合单元一定呈正四面体结构，配位数为的配合单元一定呈正四面体结构，配位数为6 6的配合单元的配合单元一一 定定呈正八面体结构呈正八面体结构C.Cu(NHC.Cu(NH3 3)4 4SOSO4 4中所含的化学键有离子键、极性共价键和配位键中所含的化学键有离子键、
42、极性共价键和配位键D.Pt(NHD.Pt(NH3 3)6 6 2 2和和PtClPtCl4 4 2 2中，其中心离子的化合价都是中，其中心离子的化合价都是2 2价价ABAB12.Co(12.Co()的八面体配合物的八面体配合物CoClCoClm mn nNHNH3 3，若，若1 mol1 mol该配合物与该配合物与AgNOAgNO3 3作用生作用生成成1 mol AgCl1 mol AgCl沉淀，则沉淀，则m m、n n的值是的值是A.A.m m1 1，n n5 5 B.B.m m3 3，n n4 4C.C.m m5 5，n n1 1 D.D.m m4 4，n n5 5B B13.Co13.C
43、o3 3的八面体配合物的八面体配合物CoClCoClm mn nNHNH3 3如图所示，其中数如图所示，其中数字处的小圆圈表示字处的小圆圈表示NHNH3 3分子或分子或ClCl，CoCo3 3位于八面体的位于八面体的中心。若中心。若1 mol1 mol配合物与配合物与AgNOAgNO3 3作用生成作用生成2 mol AgCl2 mol AgCl沉淀，沉淀，则则n n的值是的值是A.2 A.2 B.3 C.4 B.3 C.4 D.5D.5解析解析由由1 mol配合物生成配合物生成2 mol AgCl可知可知1 mol配合物电离出配合物电离出2 mol Cl，即配离子显即配离子显2价，外界有价，外
44、界有2个个Cl。因为。因为Co显显3价价，所以所以CoClm2nNH32中有中有1个个Cl，又因为该配合物的空间构型是八面，又因为该配合物的空间构型是八面体体，所以，所以n615。D D14.Cu14.Cu2 2能与能与NHNH3 3、H H2 2O O、OHOH、ClCl等形成配位数为等形成配位数为4 4的配合物。的配合物。(1)(1)向向CuSOCuSO4 4溶液中加入过量溶液中加入过量NaOHNaOH溶液可生成溶液可生成NaNa2 2Cu(OH)Cu(OH)4 4。画出配离子画出配离子Cu(OH)Cu(OH)4 4 2 2中的配位键中的配位键_。NaNa2 2Cu(OH)Cu(OH)4
45、4 中除了配位键外，还存在的化学键类型有中除了配位键外，还存在的化学键类型有_(_(填字母填字母)。A.A.离子键离子键 B B.金属键金属键C.C.极性共价键极性共价键 D D.非极性共价键非极性共价键AC(2)(2)金属铜与氨水或过氧化氢都不能反应，但可与氨水和过氧化氢的混合金属铜与氨水或过氧化氢都不能反应，但可与氨水和过氧化氢的混合溶液发生反应：溶液发生反应：CuCuH H2 2O O2 24NH4NH3 3=Cu(NHCu(NH3 3)4 4 2 22OH2OH。其原因。其原因是是_ _。解析解析过氧化氢可氧化过氧化氢可氧化Cu生成生成Cu2，Cu2与氨分子形成配位键。与氨分子形成配位键。过氧化氢为氧化剂，将过氧化氢为氧化剂，将CuCu氧化为氧化为CuCu2 2，氨分子与，氨分子与CuCu2 2形成配位键形成配位键