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1、11 分析试样的采集和制备一一.试样的采集试样的采集 1.组成均匀程度高的试样 （如:液体，气体，粉状物料）采集方法：不必制备，直接采用测定 2.组成不均匀的固体试样（如：矿石，煤炭）(1)原始试样的采集：采集方法：应根据试样堆放情况，颗粒大小 从不同的部位和深处选取多个取样点 第1页/共40页采样量的决定因素:物料越不均匀,采样量越多 对采样的准确度的要求越高,采样量应越多 颗粒越大、比重越大,采样量越多 经验公式:Qkd2 Q:采集试样的最低质量(Kg)d:试样中最大颗粒的直径(mm)k:经验常数 0.051Kgmm-2第2页/共40页例1:采集赤铁矿试样,若试样最大直径为 20mm,k=
2、0.06 则 Q0.06202=24 kg第3页/共40页二.分析试样的制备：过筛混匀缩分破碎第4页/共40页例2.在例1中采集到的原始试样为24kg,经破碎后 要求全部通过10号筛孔(d为2mm),问最后应保 留分析试样多少kg?可连续缩分几次?解:Q0.0622=0.24 kg则 24(1/2)6=0.375 kg 即 允许连续缩分6次(缩分7次则只有0.19kg了)第5页/共40页1-2 试样的分解一一.无机试样的分解无机试样的分解 1.溶解 (1)水溶:可溶性盐类,硝酸盐、醋酸盐、铵盐等(2)酸溶:利用酸的酸性、氧化还原性和络合性能等 溶剂:HCl,HNO3,H2SO4,H3PO4,H
3、ClO4,HF,混合酸:王水,H2SO4+HF,H2SO4+H3PO4,H2SO4+HClO4 (3)碱溶:溶解酸性氧化物及两性金属 溶剂:NaOH,KOH 2.熔融 (1)酸熔法 (2)碱熔法 3.烧结法(半熔法)第6页/共40页二.有机试样的分解（一）溶解法 相似相溶原则（二）分解法 1.干式灰化法 (1)氧瓶燃烧法 (2)低温灰化法 2.湿式消化法第7页/共40页1-3 定量分析中常用的分离和富集方法(p340)组分含量 回收率 1%近100%痕量组分 90-110%第8页/共40页一、气态分离法 被分离组分以气态形式分离出去挥发升华蒸馏第9页/共40页a.NaOH法 强碱 NaOH p
4、H12 使两性金属离子与非两性金属离子分离 二.沉淀分离法(一)无机沉淀剂沉淀分离法 1.沉淀为氢氧化物b.氨水法 NH3-NH4Cl pH 89 使能形成氨络合离子的金属离子与形成氢氧化物沉淀的金属离子分离控制pH值的方法第10页/共40页(二)有机沉淀剂沉淀分离法 有机沉淀剂优点：选择性好；灵敏度高；吸附无机杂质少；沉淀类型：螯合物、离子缔合物及三元配合物第11页/共40页 d.ZnO悬浊液 pHpH 6 6 ZnO+H2O Zn(OH)2 Zn2+2OH-c.有机碱法 如：六次甲基四胺及其盐酸盐 pH 56 吡啶及其盐酸盐第12页/共40页以HCl调节酸度；H2S的代用品硫代乙酰胺 TA
5、A2.沉淀为硫化物（1）硫酸盐沉淀（2）卤化物沉淀（3）磷酸盐沉淀3.其它无机物沉淀第13页/共40页（三）共沉淀分离和富集1.无机共沉淀剂 机理：表面吸附或生成混晶要求：欲富集的痕量组分回收率高；共沉淀剂不干扰待富集组分的测定；2.有机共沉淀剂 优点：表面吸附作用小，选择性高，分离效果好；经灼烧后易于除去；体积大，有利于痕量组分的除去；第14页/共40页 利用形成固溶体进行共沉淀；如：分离痕量Zn2+,在酸性溶液中加入大量的SCN-及 甲基紫R+Zn2+4SCN-Zn(SCN)42-;2R+Zn(SCN)42-R2Zn(SCN)4 少量 R+SCN-RSCN （载体）大量 利用胶体的凝聚作用
6、进行共沉淀；如：分离痕量钨，在酸性条件下加入辛可宁，促进钨 酸胶体凝聚。作用机理：第15页/共40页三、溶剂萃取分离法三、溶剂萃取分离法 基于不同物质在不同溶剂中分配系数不同的客观规律而建立起来的方法萃取分离法特点：（1）既可用于常量元素的分离，又适用于微量元素的分 离与富集；方法简单、快速、适用范围广；（2）可直接进行萃取比色法测定；（3）缺点：手工操作，工作量大，有机萃取剂常常易挥 发、易燃且有毒。第16页/共40页亲水性：易溶于水，难溶于有机溶剂。无机盐、易与 水形成氢键的化合物。疏水性：易溶于有机溶剂，难溶于水。多为共价键，极性小，电负性小，不易形成氢键的有机物。（一）萃取分离法的基本
7、原理1.萃取过程的本质：将物质由亲水性转化为疏水性的过程第17页/共40页在一定温度下，物质A在水相和有机相分配达到平衡后，其在两相中的活度比为常数。A水 A 有KD:分配系数，与溶质及溶剂的特性以及温度等因素有关。分配定律使用注意事项：（1）溶质浓度低。KD PA（2）溶质在两相中的存在形式应相同。2.分配定律：第18页/共40页3.分配比 D 只有当I2浓度很小（0.2g/L)时，KD D例：第19页/共40页水相：Ka分配比D是随萃取条件而变化的，若采取适宜的萃取条件，可增大分配比D值，提高萃取效率。例：第20页/共40页4.萃取率一次萃取：一次萃取后水相中A A的浓度：二次萃取后水相中
8、A的浓度：三次萃取后水相中A的浓度：当 D=10当 Vo=Vw第21页/共40页 当 D=1,Vo=Vw E=50%若要求 E90%则 D9 E99.9%D1000 若 Vo=10Vw,D=10一次萃取后水相中A A的浓度：多次萃取后第22页/共40页螯合物萃取体系的萃取条件：（1）螯合剂的选择：使螯合物的稳定常数大；螯合剂疏水性基团多，增大KD.（2）溶液酸度：pH高有利于萃取。但应注意2点：控制酸度防止干扰离子的干扰；控制酸度防止金属离子水解；（3）萃取溶剂的选择：与螯合物结构相似；与水的比 重差别大；毒性小，低挥发性。(二二)重要的萃取体系及萃取条件重要的萃取体系及萃取条件 1 1、螯合
9、物萃取体系萃取剂第23页/共40页2 2、离子缔合物萃取体系 离子缔合物类型：金属阳离子的离子缔合物；金属络阴离子或无机酸根的离子缔合物；3 3、三元配合物萃取体系4、无机共价化合物萃取体系一些简单共价化合物 例：I2,Cl2,Br2,OsO4,AsI3第24页/共40页四、离子交换分离法四、离子交换分离法（一）概述1、方法特点分离效率高，可分离：带相反电荷离子、相同电荷离子、性质相近离子；微量元素的富集；高纯物质的制备；设备简单，操作简便；树脂可再生。2、离子交换剂的类型 有机离子交换剂（离子交换树脂）无机离子交换剂缺点：分离过程周期长，耗时第25页/共40页（二）离子交换树脂1、树脂的结构
10、及性质 结构：带有许多可交换活性基团的网状结构；性质：稳定，不受强酸、强碱、氧化剂或还原剂的影响；第26页/共40页交换R-SO3H+Na+R-SO3Na+H+洗脱2、树脂的种类 阳离子交换树脂 强酸型 -SO3H 酸性、中性、碱性均可用；弱酸型 -COOH,-OH 对H+的亲和力大，酸性溶液中 不宜使用；第27页/共40页 阴离子交换树脂 强碱型 -N(CH3)3+,水合后-N(CH3)3+OH-弱碱型 -NH2,-NH3+OH-;-NH(CH3),-NH2(CH3)+OH-N(CH3)2,-NH(CH3)2+OH-强碱型：酸性、中性、碱性均可使用；弱碱型：对OH-亲和力大，不宜在碱性溶液中
11、使用;螯合树脂:能选择性的与一些金属离子形成螯合物 其它树脂：如：大孔树脂；氧化还原树脂；萃淋树脂；纤维交换树脂第28页/共40页（三）离子交换树脂的亲和力树脂对离子的的亲和力反映了离子在树脂上的交换能力Li+Na+Al3+Ca2+Na+亲和力的影响因素：离子电荷；水合离子半径第29页/共40页（四）离子交换树脂的分离操作过程1、树脂的选择和处理:过筛;浸泡2、装柱:无气泡第30页/共40页 3 3、交换:第31页/共40页4 4、洗脱5 5、再生第32页/共40页（五）应用 1、水的净化 2、干扰离子的分离（1）阴、阳离子的分离（2）同性电荷离子的分离（即离子交换层析法）3、痕量组分的富集五
12、、现代分离技术五、现代分离技术第33页/共40页1-4 滴定分析法概述几个术语：滴定 滴定剂 化学计量点 滴定终点 终点误差第34页/共40页一一.滴定分析法的分类和特点滴定分析法的分类和特点 1.分类 a 酸碱滴定法 b 络合滴定法 c 氧化还原滴定法 d 沉淀滴定法 2.方法特点第35页/共40页 二.对滴定反应的要求及滴定方式 1.对滴定反应的要求:a.反应必须具有确定化学计量关系 b.反映必须定量地进行 c.必须具有较快的速度 d.必须有适当的方法确定滴定终点 2.滴定方式 直接滴定法 置换滴定法 返滴定法 间接滴定法 第36页/共40页 三.标准溶液和基准物质 1.基准物质 条件：a.试剂的组成与化学式完全相等 b.实际的纯度足够高 c.性质稳定，d.试剂最好有较大的摩尔质量 e.试剂参加滴定反应时,按反应式 定量进行，没有副反应 第37页/共40页 2.标准溶液 配制方法：直接法 间接法第38页/共40页1-5 滴定分析计算一.标准溶液浓度的表示 1 浓度 物质的量浓度 mol/L 质量摩尔浓度 mol/kg 质量浓度 mg/L g/L ng/L 2 滴定度 T被测物/滴定剂 指1ml某滴定剂相当于被测物质的质量g(mg).第39页/共40页感谢您的观看！第40页/共40页