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1、-第二章:紫外吸收光谱法 一、选择 1.频率MHz为 4.47108的辐射,其波长数值为 1670.7nm 2670.73670.7cm 4670.7m 2.紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了 1吸收峰的强度2吸收峰的数目3吸收峰的位置 4吸收峰的形状 3.紫外光谱是带状光谱的原因是由于 1紫外光能量大2波长短3电子能级差大 4电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因 4.化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高 1*2*3n*4n*5.*跃迁的吸收峰在以下哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大 1水2甲醇3乙醇4正己烷 6.以下化合物中,在近紫外区2004
2、00nm无吸收的是 1234 7.以下化合物,紫外吸收ma*值最大的是 1234 二、解答及解析题 1.吸收光谱是怎样产生的.吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定.2.紫外吸收光谱有哪些根本特征.3.为什么紫外吸收光谱是带状光谱.4.紫外吸收光谱能提供哪些分子构造信息.紫外光谱在构造分析中有什么用途又有何局限性.5.分子的价电子跃迁有哪些类型.哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来?-6.影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些.7.有机化合物的紫外吸收带有几种类型.它们与分子构造有什么关系.8.溶剂对紫外吸收光谱有什么影响.选择溶剂时应考虑哪些因素.9.什么是发色基团.什么是助色基团.它们具
3、有什么样构造或特征.10.为什么助色基团取代基能使烯双键的 n*跃迁波长红移.而使羰基 n*跃迁波长蓝移.11.为什么共轭双键分子中双键数目愈多其*跃迁吸收带波长愈长.请解释其因。12.芳环化合物都有 B 吸收带,但当化合物处于气态或在极性溶剂、非极性溶剂中时,B 吸收带的形状有明显的差异,解释其原因。13.pH 对*些化合物的吸收带有一定的影响,例如苯胺在酸性介质中它的 K 吸收带和 B 吸收带发生蓝移,而苯酚在碱性介质中其K吸收带和B吸收带发生红移,为什么.羟酸在碱性介质中它的吸收带和形状会发生什么变化.14.*些有机化合物,如稠环化合物大多数都呈棕色或棕黄色,许多天然有机化合物也具有颜色
4、,为什么.15.六元杂环化合物与芳环化合物具有相似的紫外吸收光谱,请举几个例子比拟之,并解释其原因。16.紫外光谱定量分析方法主要有哪几种.各有什么特点.17.摩尔吸光系数有什么物理意义.其值的大小与哪些因素有关.试举出有机化合物各种吸收带的摩尔吸光系数的数值围。18.如果化合物在紫外光区有 K 吸收带、B 吸收带和 R 吸收带,能否用同一浓度的溶液测量此三种吸收带.19.紫外分光光度计主要由哪几局部所组成.它是怎样工作的.20.计算波长为 250nm、400nm 的紫外光频率、波数及其所具有的能量(以 eV 和 kJmol-1为单位表示。21.计算具有 1.50eV 和 6.23eV 能量光
5、束的波长及波数。22.丙酮的正己烷溶液有两吸收带,其波长分别为 189nm 和 280nm,分别属*跃迁和 n*跃迁,计算,n,*轨道之间的能量差。23.画出酮羰基的电子轨道,n,*能级图,如将酮溶于乙醇中,其能级和跃迁波长将发生什么变化.请在图上画出变化情况。24.化合物 A 在紫外区有两个吸收带,用 A 的乙醇溶液测得吸收带波长1=256nm,2=305nm,而用 A 的己烷溶液测得吸收带波长为1=248nm、2=323nm,这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生.A 属哪一类化合物.25.异丙叉丙酮可能存在两种异构体,它的紫外吸收光谱显示(a)在=235nm 有强吸收,=1.20104,(b
6、)在220nm 区域无强吸收,请根据两吸收带数据写出异丙丙酮两种异构体的构造式。-26.*化合物的紫外光谱有 B 吸收带,还有=240nm,=13104 及=319nm,=50 两个吸收带,此化合物中含有什么基团.有何电子跃迁.27.1,2-二苯乙烯和肉桂酸这一类化合物,在一定条件下可能出现不同的 K 吸收带,试证明其原因。28.乙酰丙酮在极性溶剂中的吸收带=277nm,=1.9103,而在非极性溶剂中的吸收带=269nm,=1.21104,请解释两吸收带的归属及变化的原因。29.以下化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带.并请估计其吸收波长及摩尔吸光系数的围。12 34 30.化合物 A 和
7、 B 在环己烷中各有两个吸收带,A:1=210nm,1=1.6104,2=330nm,2=37。B:1=190nm,=1.0103,2=280nm,=25,判断化合物 A 和 B 各具有什么样构造.它们的吸收带是由何种跃迁所产生.31.以下 4 种不饱和酮,它们的 n*跃迁的 K 吸收带波长分别为 225nm,237nm,349nm 和 267nm,请找出它们对应的化合物。12 34 32.计算以下化合物在乙醇溶液中的 K 吸收带波长。12-3 33.推测以下二取代苯的 K 吸收带波长。1234 34.化合物的分子式为 C7H10O,可能具有,不饱和羰基构造,其 K 吸收带波长=257nm乙醇
8、中,请确定其构造。35.对甲胺基苯甲酸在不同溶剂中吸收带变化如下,请解释其原因。在乙醇中=288nm,=1.9104 在乙醚中=277nm,=2.06104在稀 HCl 中=230nm,=1.06104 36.*化合物的=2.45105,计算浓度为 2.5010-6mol L-1 的乙醇溶液的透过率和吸光度 吸收池厚度 1cm。37.氯苯在=265nm 处的=1.22104,现用 2cm 吸收池测得氯苯在己烷中的吸光度 A=0.448,求氯苯的浓度。38.将以下化合物按 K 吸收带波长大小次序排列起来,并证明排列的理由。39.浓度为 0.010gL-1的咖啡碱(摩尔质量为 212gmol-1)
9、在=272nm 处测得吸光度 A=0.510。为了测定咖啡中咖啡碱的含量,称取 0.1250g 咖啡,于 500ml 容量瓶中配成酸性溶液,测得该溶液的吸光度 A=0.415,求咖啡碱的摩尔吸光系数和咖啡中咖啡碱的含量。40.用分光光度法测定含乙酰水酸和咖啡因两组份的止痛片,为此称取 0.2396g 止痛片溶解于乙醇中,准确稀释至浓度为 19.16mgL-1,分别测量1=225nm 和2=270nm 处的吸光度,得 A1=0.766,A2=0.155,计算止痛片中乙酰水酸和咖啡因的含量.(乙酰水酸225=8210,270=1090,咖啡因225=5510,270=8790。摩尔质量:乙酰水酸为
10、 180 gmol-1,咖啡因为 194 gmol-1。第三章 红外吸收光谱法 一、选择题 1.CH3CH3的哪种振动形式是非红外活性的 1C-C2C-H3asCH4sCH 2.化合物中只有一个羰基,却在 1773cm-1和 1736 cm-1处出现两个吸收峰,这是因为 1诱导效应2共轭效应3费米共振4空间位阻-3.一种能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为 1玻璃2石英3红宝石4卤化物晶体 4.预测 H2S 分子的基频峰数为 14 23 32 41 5.以下官能团在红外光谱中吸收峰频率最高的是 12CC34OH 二、解答及解析题 1.把质量一样的球相连接到两个不同的弹簧上。弹簧 B 的力常数
11、是弹簧 A 的力常数的两倍,每个球从静止位置伸长 1cm,哪一个体系有较大的势能。2.红外吸收光谱分析的根本原理、仪器,同紫外可见分光光度法有哪些相似和不同之处.3.红外吸收光谱图横坐标、纵坐标各以什么标度.4.C-C1430cm-1,C-N1330cm-1,C-O1280cm-1当势能 V=0 和 V=1 时,比拟 C-C,C-N,C-O键振动能级之间的相差顺序为 C-OC-NC-C;C-CC-NC-O;C-NC-CC-O;C-NC-OC-C;C-OC-CC-N 5.对于 CHCl3、C-H 伸缩振动发生在 3030cm-1,而 C-Cl 伸缩振动发生在 758 cm-11计算 CDCl3中
12、 C-D伸缩振动的位置;2计算 CHBr3中 C-Br 伸缩振动的位置。6.C-C、C=C、CC 的伸缩和振动吸收波长分别为 7.0m,6.0m 和 4.5m。按照键力常数增加的顺序排列三种类型的碳-碳键。7.写出 CS2分子的平动、转动和振动自由度数目。并画出 CS2不同振动形式的示意图,指出哪种振动为红外活性振动.8.以下各分子的碳-碳对称伸缩振动在红外光谱中是活性的还是非活性的。1CH3-CH3;2CH3-CCl3;3CO2;4HCCH56 9.Cl2、H2S 分子的振动能否引起红外吸收而产生吸收谱带.为什么.预测可能有的谱带数。10.CO2分子应有 4 种根本振动形式,但实际上只在 6
13、67cm-1和 2349cm-1处出现两个基频吸收峰,为什么.11.羰基化合物、中,C=O 伸缩振动出现最低者为、;、12.化合物中只有一个羰基,却有两个 C=O 的吸收带,分别在 1773cm-1和 1736 cm-1,这是因为:A.诱导效应 B.共轭效应 C.空间效应 D.偶合效应 E.费米共振 F.氢键效应 12.以下 5 组数据中,哪一种数据所涉及的红外光谱区域能包括的吸收带:130002700 cm-1 16751500 cm-1 14751300 cm-1;230002700 cm-1 24002100 cm-1 1000650 cm-1;-333003010 cm-1 16751
14、500 cm-1 14751300 cm-1;433003010 cm-1 19001650 cm-1 14751300 cm-1;530002700 cm-1 19001650 cm-1 14751300 cm-1;13.三氟乙烯碳-碳双键伸缩振动峰在 1580cm-1,而四氟乙烯碳-碳双键伸缩振动在此处无吸收峰,为什么.14.试用红外光谱区别以下异构体:1 和 2 和 CH3CH2CH2CHO 3 和 15.*化合物经取代后,生成的取代产物有可能为以下两种物质:NC-NH2+-CH-CH2OH HNCH-NH-CO-CH2-取代产物在 2300 cm-1和 3600 cm-1有两个锋利的谱
15、峰。但在 3330 cm-1和 1600 cm-1没有吸收=4,其产物为何物.16.一种能作为色散型红外光谱仪色散元件材料为:1玻璃;2石英;3红宝石;4卤化物晶体 17.写出用以下分子式表示的羧酸的两种异构体,并预测它们的红外光谱。1C4H8O22C5H8O4 18.乙醇的红外光谱中,羟基的吸收峰在 3333 cm-1,而乙醇的 1%CCl4溶液的红外光谱中羟基却在 3650 cm-1和 3333 cm-1两处有吸收峰,试解释之。19.能与气相色谱仪联用的红外光谱仪有:1傅立叶变换红外分光光度计;2快速扫描红外分光光度计;3单光束红外分光光度计;4双光束红外分光光度计。20.*一液体化合物,
16、分子量为 113,其红外光谱见以下图。NMR 在1.40ppm3H有三重峰,3.48ppm2H有单峰,4.25ppm2H有四重峰,试推断该化合物的构造。21.以下图为分子式 C6H5O3N 的红外光谱,写出预测的构造。27.有一种液体化合物,其红外光谱见以下图,它的分子式为 C4H8O2,沸点 77,试推断其构造。28.一个具有中和当量为 1361 的酸 A,不含*、N、S。A 不能使冷的高锰酸钾溶液褪色,但此化合物的碱性溶液和高锰酸钾试剂加热 1 小时后,然后酸化,即有一个新化合物B沉淀而出。此化合物的中和当量为831,其红外光谱见以下图,紫外吸收峰ma*甲醇=256nm,问 A 为何物.2
17、9.不溶于水的中性化合物 AC11H14O2,A 与乙酰氯不反响,但能与热氢碘酸作用。A 与次碘酸钠溶液作用生成黄色沉淀。A 经催化加氢得化合物 BC11H16O2,而 B 在 Al2O3存在下经加热反响得主要 产物 CC11H14O。小心氧化 C 得碱溶性化合物 DC9H10O3。将上述的任一种化合物经强烈氧化可生成化合物E,中和当量为 1521,红外光谱如以下图所示。试推断 A 的构造。30.一个化合物分子式为 C4H6O2,含一个酯羰基和一个乙烯基。用溶液法制作该化合物的红外光谱有如下特征谱带:3090cm-1(强),1765cm-1强,1649cm-1强,1225cm-1强。请指出这些
18、吸收带的归属,并写出可能的构造式。第四章 NMR 习题 一、选择题 1.假设外加磁场的强度 H0逐渐加大时,则使原子核自旋能级的低能态跃迁到高能态所需的能量如何变化.-1不变2.逐渐变大3.逐渐变小4.随原核而变 2.以下哪种核不适宜核磁共振测定 1.12C2.15N 319F431P 3.以下化合物中哪些质子属于磁等价核(1)HaHbC=CFaFb2 CHaHbF 3.RCONHaHb4 4.苯环上哪种取代基存在时,其芳环质子化学位移最大 1CH2CH32OCH33CH=CH24CHO 5.质子的化学位移有如下顺序:苯(7.27)乙烯(5.25)乙炔(1.80)乙烷(0.80),其原因是 1
19、导效应所致2杂化效应和各向异性效应协同作用的结果 3向异性效应所致4杂化效应所致 6.在通常情况下,在核磁共振谱图中将出现几组吸收峰 13 24 35 46 7.化合物 PhCH2CH2OCOCH3中的两个亚甲基属于何种自旋体系 1A2*22A2B23A*34AB 8.3 个不同的质子 Ha、Hb、Hc,其屏蔽常数的大小为bac。则它们的化学位移如何?1abc2bac3cab4bca 9.一化合物经元素分析 C:88.2%,H:11.8%,它们的1H NMR 谱只有 一个峰,它们可能的构造是以下中的哪个.10.以下化合物中,甲基质子化学位移最大的是 1CH3CH32CH3CH=CH23CH3C
20、CH 4CH3C6H5 11.确定碳的相对数目时,应测定(1)全去偶谱(2)偏共振去偶谱3门控去偶谱4反门控去偶谱 12.1JCH的大小与该碳杂化轨道中 S 成分 1成反比2成正比3变化无规律4无关 13.以下化合物中羰基碳化学位移C最大的是 1酮2醛3羧酸4酯 14.以下哪种谱可以通过 JCC来确定分子中 CC 连接关系 1COSY 2INADEQUATE 3HETCOR 4COLOC 15.在四谱综合解析过程中,确定苯环取代基的位置,最有效的方法是 1紫外和核磁2质谱和红外3红外和核磁4质谱和核磁 二、解答及解析题 1.以下哪个核没有自旋角动量.Li37,He24,C612 2.电磁波的频
21、率不变,要使共振发生,F 和 H 核哪一个需要更大的外磁场.为什么.3.下面所指的质子,其屏蔽效应是否一样.为什么.4.在以下 A、B 系统中,哪个有圈的质子在高场共振.为什么.A 、B 、-5.使用 60MHz 的仪器,TMS 和化合物中*质子之间的频率差为 180Hz,如果使用 40MHz 仪器,则它们之间的频率差是多少.6.曾采用 100MHz2.35T和 60MHz1.41两种仪器测定了 的氢谱,两个甲基的化学位移分别为 3.17 和 1.55,试计算用频率表示化学位移时,两个仪器上测定的结果。7.氢核磁矩为 2.79H,磷核磁矩为 1.13p,两者的自旋角动量均为 1/2,试问在一样
22、磁场条件下,何者发生核跃迁时需要的能量较低.8.在以下化合物中,质子的化学位移有如下顺序:苯7.27乙烯5.25乙炔1.80乙烷0.80,试解释之。9.在苯乙酮的氢谱中,苯环质子的信号都向低场移动。.间位和对位质子在值 7.40,而邻位质子的值却在 7.85左右,为什么.10.以 CH3-CH2-Br 为例,其中什么氢核化学位移值较小.什么氢核的化学位移值较大.11.在以下系统中,H 核之间的相互干扰系统中属于什么类型.并指出 H 核吸收峰的裂分数.A B C D 12.一化合物分子式为 C6H11NO,其1H 谱如图 4-1,补偿扫描信号经重水交换后消失,试推断化合物的构造式。图 4-1 C
23、5H7O2N 的1H-NMR 谱图 13.*化合物 C6H12Cl2O2的1H 谱如以下图 4-2 所示,试推断化合物构造式。图 4-2 C6H12Cl2O2的1H 谱图 14.根据核磁共振图图 4-3,推测 C8H9Br 的构造。图 4-3 C8H9Br 1H-NMR 谱图 15.由核磁共振图图 4-4,推断 C7H14O 的构造。图 4-4 C7H14O 的1H-NMR 谱图 16.由核磁共振图图 4-5,推断 C10H14的构造。图 4-5 C10H14的1H-NMR 谱图 17.由核磁共振图图 4-6,推断 C11H16O 的构造。图 4-6 C11H16O 的1H-NMR 谱图 18
24、.由核磁共振图图 4-7,推断 C10H12O2的构造。图 4-7 C10H12O2的1H-NMR 谱图 19.由核磁共振图图 4-8,推断 C8H8O 的构造。图 4-8 C8H8O 的1H-NMR 谱图 20.*未知物分子式 C6H14O,其红外光谱在 3300cm-1附近是宽吸收带,在 1050 cm-1有强吸收,其核磁图如图 4-9 所示,试确定该化合物的构造。图 4-9 C6H14O 的1H-NMR 谱图 第五章 质谱 一、选择题-1.在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和加速电压固定时,假设逐渐增加磁场强度 H,对具有不同质荷比的正离子,其通过狭缝的顺序如何变化.1从大到小2从小到大3
25、无规律4不变 2.含奇数个氮原子有机化合物,其分子离子的质荷比值为 1偶数2奇数3不一定4决定于电子数 3.二溴乙烷质谱的分子离子峰 M 与 M+2、M+4 的相对强度为 1111 2211 3121 4112 4.在丁酮质谱中,质荷比为 29 的碎片离子是发生了 1-裂解2I-裂解3重排裂解4-H 迁移 5.在通常的质谱条件下,以下哪个碎片峰不可能出现 1M+2 2M-2 3M-8 4M-18 二、解答及解析题 1.样品分子在质谱仪中发生的断裂过程,会形成具有单位正电荷而质荷比m/z不同的正离子,当其通过磁场时的动量如何随质荷比的不同而改变.其在磁场的偏转度如何随质荷比的不同而改变.2.带有
26、电荷为 e、质量为 m 的正离子,在加速电场中被电位 V 所加速,其速度达,假设离子的位能(eV与动能m2/2相等,当电位 V 增加两倍时,此离子的运动速度增加多少倍.3.在双聚焦质谱仪中,质量为 m,电荷为 e、速度为的正离子由离子源进入电位为 E 的静电场后,由于受电场作用而发生偏转。为实现能量聚焦,要使离子保持在半径为 R 的径向轨道中运动,此时的 R 值受哪些因素影响.4.在双聚焦质谱仪中,质量为 m,电荷为 e、速度为的正离子由电场进入强度为 H 的磁场后,受磁场作用,再次发生偏转,偏转的半径为 r,此时离子受的向心力He和离心力m2/R相等,此时离子受的质荷比受哪些因素影响.5.在
27、质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和加速电压 V 固定时,假设逐渐增大磁场强度 H,对具有不同荷比的正离子,其通过狭缝的顺序如何确定.6.在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和磁场强度 H 固定时,假设把加速电压 V 值逐渐加大,对具有不同质荷比的正离子,其通过狭缝的顺序如何确定.7.在有机质谱中使用的离子源有哪几种.各有何特点.8.试确定具有下述分子式的化合物,其形成的分子离子具有偶数电子还是奇数电子.1C3H82CH3CO 3C6H5COOC2H54C6H5NO2 9.试确定下述质何比离子的可能存在的化学式:1m/z 为 71,只含 C、H、O 三种元素 2m/z 为 57,只含 C、H、N 三种
28、元素 3m/z 为 58,只含 C、H 两种元素 10.试写出苯和环己烯的分子离子式。11.写出环己酮和甲基乙烯醚的分子离子式。12.写出丙烷分子离子的碎裂过程,生成的碎片是何种正离子,其 m/z 是多少.13.试解释溴乙烷质谱图中 m/z 分别为 29、93、95 三峰生成的原因.14.有一化合物其分子离子的 m/z 为 120,其碎片离子的 m/z 为 105,问其亚稳离子的 m/z 是多少.15.亚稳离子峰和正常的碎片峰有何主要区别.16.下述断裂过程:所产生的亚稳离子,其 m/z 是多少.17.试解释环己烷质谱图中产生 m/z 分别为 84、69、56、41 离子峰的原因.18.*有机
29、化合物M=140其质谱图中有 m/z 分别为 83 和 57 的离子峰,试问下述哪种构造式与上述-质谱数据相符合.12 19.*有机胺可能是 3-甲基丁胺或 1,1-二甲基丙胺,在质谱图中其分子离子峰和基峰的 m/z 分别为 87 和 30,试判断其为何种有机胺.20.*有机物可能是乙基正丁基醚或甲基正戊基醚,其质谱图上呈现离子峰的 m/z 分别为 102、87、73、59、31,试确定其为何物.21.在碘乙烷的质谱图中呈现 m/z 分别为 156、127、29 的离子峰,试说明其形成的机理。22.在丁酸甲酯的质谱图中呈现 m/z 分别为 102、71、59、43、31 的离子峰,试说明其碎裂
30、的过程。23.*酯M=116的质谱图上呈现 m/z丰度分别为 57100%、4327%和 2957%的离子峰,试确定其为下述酯中的哪一种。1CH32CHCOOC2H52CH3CH2COOCH2CH2CH3 3CH3CH2CH2COOCH3 24.*化合物M=138的质谱图中呈现 m/z 为 120 的强离子峰,试判断 其为下述两种化合物中的哪一种.12 25.*酯M=150的质谱图中呈现 m/z 为 118 的碎片峰,试判断其为下述两种化合物中的哪一种.12 26.*取代苯的质谱图如以下图所示,试确定下述 4 种化合物的哪一种构造与谱图数据相一致.主要考虑 m/z分别为 119,105 和 7
31、7 的离子峰 1234 27.说明由三乙胺M=101的、开裂生成 m/z 为 86 的离子峰及随后又进展 H 重排并开裂生成 m/z 为58 的离子峰的过程机理。28、*未知烃类化合物的质谱如以下图所示,写出其构造式。29、*未知烃类化合物的质谱如以下图所示,写出其构造式并说明谱图的主要特点。30.*未知烃类化合物的质谱如以下图所示,写出其构造式并说明谱图的主要特点。31.*未知仲胺化合物的质谱如以下图所示,试写出其构造式。32.*含氮化合物质谱如以下图所示,写出其构造式,并说明 m/z 为 77 基峰生成的原因。波谱分析试卷 A 一、选择题:每题 1 分,共 20 分 1、波长为 670.7
32、nm 的辐射,其频率MHz数值为 A、4.47108 B、4.47107 C、1.49106 D、1.491010 -2、紫外光谱的产生是由电子能级跃迁所致,能级差的大小决定了 A、吸收峰的强度 B、吸收峰的数目 C、吸收峰的位置 D、吸收峰的形状 3、紫外光谱是带状光谱的原因是由于 A、紫外光能量大 B、波长短 C、电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因 D、电子能级差大 4、化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高.A、B、C、n D、n 5、n跃迁的吸收峰在以下哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大。A、水 B、甲醇 C、乙醇 D、正已烷 6、CH3-CH3的哪种振动形式是非红外活性
33、的。A、C-CB、C-H C、asCHD、sCH 7、化合物中只有一个羰基,却在 1773cm-1和 1736cm-1处出现两个吸收峰,这是因为:A、诱导效应 B、共轭效应 C、费米共振 D、空间位阻 8、一种能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为:A、玻璃 B、石英 C、红宝石 D、卤化物结体 9、预测 H2S 分子的基频峰数为:A、4 B、3 C、2 D、1 10、假设外加磁场的强度 H0逐渐加大时,则使原子核自旋能级的低能态跃迁到高能态所需的能量是如何变化的.A、不变 B、逐渐变大 C、逐渐变小 D、随原核而变 11、以下哪种核不适宜核磁共振测定 A、12CB、15NC、19FD、31P
34、 12、苯环上哪种取代基存在时,其芳环质子化学位值最大 A、CH2CH3B、OCH3C、CH=CH2D、-CHO 13、质子的化学位移有如下顺序:苯7.27乙烯(5.25)乙炔(1.80)乙烷(0.80),其原因为:A、诱导效应所致 B、杂化效应所致 C、各向异性效应所致 D、杂化效应和各向异性效应协同作用的结果 14、确定碳的相对数目时,应测定-A、全去偶谱 B、偏共振去偶谱 C、门控去偶谱 D、反门控去偶谱 15、1JC-H的大小与该碳杂化轨道中 S 成分 A、成反比 B、成正比 C、变化无规律 D、无关 16、在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和加速电压固定时,假设逐渐增加磁场强度 H,对
35、具有不同质荷比的正离子,其通过狭缝的顺序如何变化.A、从大到小 B、从小到大 C、无规律 D、不变 17、含奇数个氮原子有机化合物,其分子离子的质荷比值为:A、偶数 B、奇数 C、不一定 D、决定于电子数 18、二溴乙烷质谱的分子离子峰M与 M+2、M+4 的相对强度为:A、1:1:1B、2:1:1C、1:2:1D、1:1:2 19、在丁酮质谱中,质荷比值为 29 的碎片离子是发生了 A、-裂解产生的。B、I-裂解产生的。C、重排裂解产生的。D、-H 迁移产生的。20、在四谱综合解析过程中,确定苯环取代基的位置,最有效的方法是 A、紫外和核磁 B、质谱和红外 C、红外和核磁 D、质谱和核磁 二
36、、解释以下名词每题 4 分,共 20 分 1、摩尔吸光系数;2、非红外活性振动;3、弛豫;4、碳谱的-效应;5、麦氏重排。三、简述以下问题每题 4 分,共 20 分 1、红外光谱产生必须具备的两个条件;2、色散型光谱仪主要有几局部组成及其作用;3、核磁共振谱是物质部什么运动在外部的一种表现形式;4、紫外光谱在有机化合物构造鉴定中的主要奉献;5、在质谱中亚稳离子是如何产生的.以及在碎片离子解析过程中的作用是什么.四、推断构造20 分*未知物的分子式为 C9H10O2,紫外光谱数据说明:该物ma*在 264、262、257、252nm(ma*101、158、147、194、153);红外、核磁、质
37、谱数据如图 4-1,图 4-2,图 4-3 所示,试推断其构造。图 4-1 未知物 C9H10O2的红外光谱图-图 4-2 化合物 C9H10O2的核磁共振谱 图 4-3 化合物 C9H10O2的质谱图 五、根据图 5-1图 5-4 推断分子式为 C11H20O4未知物构造20 分 图 5-1 未知物 C11H20O4的质谱、紫外数据和元素分析数据 图 5-2 未知物 C11H20O4的红外光谱 图 5-3 未知物 C11H20O4的13MR 谱 图 5-4 未知物 C11H20O4的1HNMR 谱 波谱分析试卷 B 一、解释以下名词每题 2 分,共 10 分 1.FTIR 2.Woodwar
38、d ruleUV 3.effect 4.亚稳离子 5.COSY 谱 二、设计适当谱学方法鉴别以下各对化合物每题 2 分,共 10 分 1.和 2.和 3.和 4.和-5.和 三、简述以下问题每题 5 分,共 10 分 1、AB 和 AM*系统的裂分峰型及其和 J 的简单计算。2、举例讨论 Mclafferty 重排的特点及实用围。四、选择题每题 1 分,共 10 分 1、紫外光谱的产生是由电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了 A、吸收峰的强度 B、吸收峰的数目 C、吸收峰的位置 D、吸收峰的形状 2、n跃迁的吸收峰在以下哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大 A、水 B、甲醇 C、乙醇 D、正已
39、烷 3、一种能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为:A、玻璃 B、石英 C、红宝石 D、卤化物晶体 4、预测 H2S 分子的根本振动数为:A、4 B、3 C、2 D、1 5、假设外加磁场的强度 H0逐渐加大时,则使原子核自旋能级的低能态跃迁到高能态所需的能量是如何变化的.A、不变 B、逐渐变大 C、逐渐变小 D、随原核而变 6、苯环上哪种取代基存在时,其芳环质子化学位值最大 A、CH2CH3B、OCH3C、CH=CH2D、-CHO 7、1JC-H的大小与该碳杂化轨道中 S 成分 A、成反比 B、成正比 C、变化无规律 D、无关 8、在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和加速电压固定时,假设逐渐增加
40、磁场强度 H,对具有不同质荷比的正离子,其通过狭缝的顺序如何变化.A、从大到小 B、从小到大 C、无规律 D、不变 9、二溴乙烷质谱的分子离子峰M与 M+2、M+4 的相对强度为:A、1:1:1B、2:1:1C、1:2:1D、1:1:2 10、在丁酮质谱中,质荷比质为 29 的碎片离子是发生了 A、-裂解产生的 B、I-裂解产生的 C、重排裂解产生的 D、-H 迁移产生的。-五、推断构造20 分*未知物元素分析数据说明:C 60%、H 8%,红外、核磁、质谱数据如图 5-1、图 5-2、图 5-3、图 5-4 所示,试推断其构造。图 5-1 未知物的红外光谱图 图 5-2 未知物的质谱图 图
41、5-3 未知物的质子核磁共振谱197.21s,163.49(d),106.85(d),57.54(q),27.72(q)图 5-4 未知物的13MR 谱 六、*未知物元素分析数据说明:C 78%、H 7.4%,质谱、红外、核磁数据如图 6-1、图 6-2、图 6-3 所示,试推断其构造。20 分。(Mass of molecular ion:108)-图 6-1 未知物的质谱 图 6-2 未知物的红外 :7.259(m,2H);6.919-6.880(m,3H);3.745(s,3H)图 6-3 未知物的1HNMR 谱 七、根据图 7-1图 7-4 推断分子式为 C5H10O2未知物的构造20
42、 分 图 7-1 未知物 C5H10O2的红外光谱 图 7-2 未知物 C5H10O2的1HNMR 谱 183.61 s 41.10(d)26.68(t)16.39(q)11.55(q)图 7-3 未知物 C5H10O2的13MR 谱(Mass of molecular ion:102)图 7-4 未知物 C5H10O2的质谱 波谱分析试卷 C 一、解释以下名词每题 2 分,共 10 分 1、摩尔吸光系数;2、非红外活性振动;3、弛豫时间;4、碳谱的-效应;5、麦氏重排-二、选择题:每题 1 分,共 20 分 1、频率MHz为 4.47108的辐射,其波长数值为 A、670.7nm B、670
43、.7 C、670.7cm D、670.7m 2、紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,其能级差的大小决定了 A、吸收峰的强度 B、吸收峰的数目 C、吸收峰的位置 D、吸收峰的形状 3、紫外光谱是带状光谱的原因是由于 A、紫外光能量大 B、波长短 C、电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因 D、电子能级差大 4、化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高.A、B、C、n D、n 5、跃迁的吸收峰在以下哪种溶剂中测量,其最大吸收波长最大 A、水 B、甲醇 C、乙醇 D、正已烷 6、CH3-CH3的哪种振动形式是非红外活性的 A、C-CB、C-H C、asCHD、sCH 7、化合物中
44、只有一个羰基,却在 1773cm-1和 1736cm-1处出现两个吸收峰 这是因为:A、诱导效应 B、共轭效应 C、费米共振 D、空间位阻 8、一种能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为:A、玻璃 B、石英 C、红宝石 D、卤化物晶体 9、预测 H2S 分子的基频峰数为:A、4 B、3 C、2 D、1 10、假设外加磁场的强度 H0逐渐加大时,则使原子核自旋能级的低能态跃迁到高能态所需 的能量是如何变化的.A、不变 B、逐渐变大 C、逐渐变小 D、随原核而变 11、以下哪种核不适宜核磁共振测定 A、12C B、15NC、19FD、31P 12、苯环上哪种取代基存在时,其芳环质子化学位移值最大
45、A、CH2CH3B、OCH3C、CH=CH2D、-CHO 13、质子的化学位移有如下顺序:苯7.27乙烯(5.25)乙炔(1.80)乙烷(0.80),其原因为:-A.导效应所致 B.杂化效应和各向异性效应协同作用的结果 C.各向异性效应所致 D.杂化效应所致 14、确定碳的相对数目时,应测定 A、全去偶谱 B、偏共振去偶谱 C、门控去偶谱 D、反门控去偶谱 15、1JC-H的大小与该碳杂化轨道中 S 成分 A、成反比 B、成正比 C、变化无规律 D、无关 16、在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和加速电压固定时,假设逐渐增加磁场强度 H,对具有不同质荷比的正离子,其通过狭缝的顺序如何变化.A、从
46、大到小 B、从小到大 C、无规律 D、不变 17、含奇数个氮原子有机化合物,其分子离子的质荷比值为:A、偶数 B、奇数 C、不一定 D、决定于电子数 18、二溴乙烷质谱的分子离子峰 M 与 M+2、M+4 的相对强度为:A、1:1:1B、2:1:1C、1:2:1D、1:1:2 19、在丁酮质谱中,质荷比质为 29 的碎片离子是发生了 A、-裂解 B、I-裂解 C、重排裂解 D、-H 迁移 20、在四谱综合解析过程中,确定苯环取代基的位置,最有效的方法是 A、紫外和核磁 B、质谱和红外 C、红外和核磁 D、质谱和核磁 三、答复以下问题每题 2 分,共 10 分 1、红外光谱产生必须具备的两个条件
47、是什么.2、色散型光谱仪主要有哪些局部组成.3、核磁共振谱是物质部什么运动在外部的一种表现形式.4、紫外光谱在有机化合物构造鉴定中的主要奉献是什么.5、在质谱中亚稳离子是如何产生的以及在碎片离子解析过程中的作用是什么.四、推断构造20 分*未知物的分子式为 C9H10O2,紫外光谱数据说明:该物ma*在 264、262、257、252nm(ma*101、158、147、194、153);红外、核磁、质谱数据如图 4-1,图 4-2,图 4-3 所示,试推断其构造。图 4-1 未知物 C9H10O2的红外光谱图-图 4-2 化合物 C9H10O2的核磁共振谱 图 4-3 化合物 C9H10O2的
48、质谱图 五、根据图 5-1图 5-4 推断分子式为 C11H20O4未知物构造20 分 图 5-1 未知物 C11H20O4的质谱、紫外数据和元素分析数据 图 5-2 未知物 C11H20O4的红外光谱 图 5-3 未知物 C11H20O4的13MR 谱 图 5-4 未知物 C11H20O4的1HNMR 谱 六、以下图为如下构造化合物的13C 谱和 DEPT 谱,请在其构造式上标明与13C 谱峰号相对应的 C 原子编号。20 分。图 6-1 化合物的13C 谱和 DEPT 谱 a常规质子去偶13C 谱;(b)所有质子相连的碳;(c)DEPT-90谱,只有 CH 峰;(d)DEPT-130谱,C
49、H、CH3为正峰,CH2为负峰;第二章:紫外吸收光谱法 一、选择题 17 1、3、4、1、1、2、2-二、解答及解析题 1015Hz,40103cm-1,4.96eV,114.6kcalmol-1;0.751015Hz,25103cm-1,3.10eV,71.6kcalmol-1 21.827nm,12.1103cm-1;200nm,50103cm-1 22.1152kcalmol-1;2102.3 kcalmol-1 24.*,n*25.ab 26.B,K,R,苯环及含杂原子的不饱和基团,*,n*29.1K,R;2K,B,R;3K,B;4K,B,R 30.ACH2=CH-COR;BRCOR
50、31.1267nm;2225nm;3349nm;4237nm 32.1270nm2238nm3299nm 34.36.T=0.244,A=0.613 37.1.83610-5molL-1-39.=1.08104,3.26%40.乙酰水酸 83.5%,咖啡因 6.7%第三章 红外吸收光谱法 一、选择题 15 1、3、4、2、4 二、解答及解析题 20.C2H5OOC-CH2-21.22.A:CH33C-CC2H5=CH2 B:C:CH33C-CBrC2H5CH3 D:CH33C-CCH3=CHCH3 E:CH33CCOCH3 23.是;C2H6;两个甲基 24.A;B:C:D:E:25.CH3C