《2013-第五章-配合物的稳定性.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《2013-第五章-配合物的稳定性.ppt（49页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。
1、 第一章 配位化学基础知识 第二章 配合物的结构及异构现象 第三章 配合物的化学键理论 第四章 配合物的电子光谱 第五章 配合物在溶液中的稳定性 第六章 配合物反应动力学第七章 新型配合物5-2 影响配合物稳定性的因素影响配合物稳定性的因素 第五章 配合物在溶液中的稳定性5-1 配合物的稳定常数配合物的稳定常数 5-3 中心与配体的关系中心与配体的关系 5-4 配合物的应用配合物的应用 稳定常数：稳定常数：5-1.配合物的稳定常数配合物的稳定常数 1.1.配合物的稳定常数和不稳定常数配合物的稳定常数和不稳定常数Cu(NH3)42+Cu2+4NH3Cu2+4NH3 Cu(NH3)42+K稳稳Cu
2、(NH3)42+Cu2+NH34 配合物的配合物的 K不稳不稳越小，其稳定性越强。越小，其稳定性越强。1K不稳不稳=K稳稳K不稳不稳 Cu2+NH34 Cu(NH3)42+不稳定常数：不稳定常数：使用使用K稳稳值的大小比较配位实体的稳定性时值的大小比较配位实体的稳定性时,应应注意什么注意什么?不稳定常数也称为不稳定常数也称为解离常数，解离常数，用用 Kd表示。表示。稳定常数也称为形成常数，用稳定常数也称为形成常数，用 Kf 表示。表示。只能在配位体数目相同的配位实体之间进行。只能在配位体数目相同的配位实体之间进行。对同类型的配位实体而言，对同类型的配位实体而言，K稳稳增大，其稳定性增大，其稳定
3、性 也增大。也增大。MgY2-*CaY2-FeY2-CuY2-HgY2-FeY-Fe(NCS)2+Ag(NH3)2+Ag(S2O3)23-Ag(CN)2-Cu(CN)2-Au(CN)2-Fe(C2O4)33-Co(NCS)42-4.41081.010112.110145.010186.310211.710242.21031.11072.910131.310211.010242.01038210201.0103 Zn(NH3)42+Cu(NH3)42+HgCl42-Zn(CN)42-HgI42-Hg(CN)42-Co(NH3)62+Cd(NH3)62+Ni(NH3)62+AlF63-Fe(CN)
4、64-Co(NH3)63+Fe(CN)63-2.91092.110131.210155.010166.810292.510411.31051.41055.51086.910191.01036210351.01042一些配离子的稳定常数一些配离子的稳定常数M+L=ML ML+L=ML2 ML2+L=ML3 2.逐级稳定常数和累积稳定常数逐级稳定常数和累积稳定常数衡量配合物在溶液中稳定性衡量配合物在溶液中稳定性 逐级稳定常数逐级稳定常数 Cu2+离离子子实实际际存存在在的的形形式式是是Cu(H2O)42+,这这意意味味着着NH3分分子子配配位位时时不不是是进进入入Cu2+离离子子的的空空配配位位层
5、层,而而是取代原来配位层中的是取代原来配位层中的H2O分子分子,而且是分步进行的而且是分步进行的:Cu(H2O)42+NH3 Cu(H2O)3NH32+NH3 Cu(H2O)2(NH3)22+NH3 Cu(H2O)(NH3)32+NH3 Cu(H2O)3NH32+H2O Cu(H2O)2(NH3)22+H2O Cu(H2O)(NH3)32+H2O Cu(NH3)42+H2O 与与反反应应对对应应的的形形成成常常数数叫叫逐逐级级稳稳定定常常数数，分分别别用用 k1、k2、k3和和 k4表示。表示。K稳稳k1k2k3k4 lg K稳稳lgk1lgk2lgk3lgk4查表求查表求Kf Ag(NH3)
6、2+=1.7107Kf Ag(CN)2-=1.01021 K=5.81013平衡常数很大，说明上述反应很完全。平衡常数很大，说明上述反应很完全。2.稳定常数的应用稳定常数的应用 判断配位反应进行的方向判断配位反应进行的方向 Ag(NH3)2+2CN-Ag(CN)2-2NH3 计算溶液中有关离子的浓度计算溶液中有关离子的浓度 讨论难溶盐生成或溶解的可能性讨论难溶盐生成或溶解的可能性 计算电极电势计算电极电势可以看作是可以看作是下列两个反下列两个反应的总和：应的总和：Ag(NH3)2+Ag+2NH3Kd Ag(NH3)2+Ag+2CN-Ag(CN)2-Kf Ag(CN)2-K=原反应的平原反应的平
7、衡常数为：衡常数为：Ag(CN)2-NH32 Ag(NH3)2+CN-2 Kf Ag(CN)2-Kf Ag(NH3)2+查表求查表求Kf Ag(NH3)2+=1.7107Kf Ag(CN)2-=1.01021K=5.81013平衡常数很大，说明上述反应很完全。平衡常数很大，说明上述反应很完全。判断配位反应进行的方向判断配位反应进行的方向 Ag(NH3)2+2CN-Ag(CN)2-2NH3 计算溶液中有关离子的浓度计算溶液中有关离子的浓度 在在1 ml 0.04 molL-1 AgNO3 溶液中，加入溶液中，加入1ml 2 molL-1 NH3，计算在平衡后溶液中的，计算在平衡后溶液中的Ag+浓
8、度。浓度。解：解：设平衡时设平衡时Ag+x Ag+2NH3 Ag(NH3)2+初始浓度初始浓度(molL-1)0.02 1 0平衡浓度平衡浓度(molL-1)x 1-2(0.02-x)0.02-x 查表：查表：Kf Ag(NH3)2+1.7107 K 较大，说明较大，说明 x 很小，所以很小，所以 NH3=0.96 molL-1 Ag(NH3)2+0.02 molL-1 x1.2810-9(molL-1)答答:溶液中溶液中 Ag+离子的平衡浓度是离子的平衡浓度是 1.2810-9 molL-1 K=1.7107 Ag(NH3)2+Ag+NH32 0.02x 0.962 讨论难溶盐生成或溶解的可
9、能性讨论难溶盐生成或溶解的可能性例：例：100ml、1molL-1 NH3中能溶解固体中能溶解固体AgBr多少克多少克?解：解：AgBr Ag+Br-ksp 7.710-13 Ag+2NH3 Ag(NH3)2+Kf 1.7107得：得：AgBr2NH3 Ag(NH3)2+Br-K Kspkf 1.3110-5 AgBr2NH3 Ag(NH3)2+Br-K=kspKf=1.3110-5 设平衡时溶解的设平衡时溶解的AgBr浓度为浓度为 x molL-1，则：，则：Br-Ag(NH3)2+x molL-1 NH31-2x 1 molL-1 K=x2/12 1.3110-5 x3.6210-3 mo
10、lL-1 AgBr 的式量为的式量为 188，100 ml、1 molL-1 NH3溶解溶解的的AgBr是：是：3.6210-31880.10.68(g)计算电极电势计算电极电势例：计算例：计算 Ag(NH3)2+e Ag2NH3 的标准电势。的标准电势。已知已知:Kf Ag(NH3)2+=1.7107;E 0Ag+/Ag=0.8 V*在标准状态下，在标准状态下，Ag(NH3)2+和和NH3的浓度为的浓度为1molL-1 解：解：NH3 Ag(NH3)2+1 molL-1时时 Ag+2NH3 Ag(NH3)2+Kf=1.7107 Ag(NH3)2+Ag+NH321Ag+Ag+5.910-8 m
11、olL-1所以所以 Ag(NH3)2+e Ag 2NH3 EoAg(NH3)2+/Ag EAg+/Ag Eo Ag+/Ag 0.0592 lg Ag+0.8 0.592lg(5.910-8)0.38(V)3.3.配合物形成时的特征配合物形成时的特征 颜色的改变颜色的改变 O6HCo(NCS)4NCSO)Co(H101010(Fe(NCS)(FeF6NCSFeF 6FFe(SCN)O6HFe(SCN)6SCNO)Fe(H224262261931536f36f3636236362+=+兰色兰色丙酮丙酮无色无色血红血红.)KKK 沉淀溶解度的改变沉淀溶解度的改变 氧化还原性的改变氧化还原性的改变22
12、22232422323223222323COOHCaYYH(s)CaCO HgI2Is)(HgIAgIIs)AgI(Br)OAg(SO2Ss)AgBr(O2HCl)Ag(NHOH2NHAgCl(s)+-+配体的加合反配体的加合反应应金金红红黄色黄色淡黄色淡黄色色色 不反应不反应 IFe(CN)I2Fe2I2Fe36223+溶液酸碱性的改变溶液酸碱性的改变H+HCROCHROBOOHCCHRR-+3H2O 酸性的改变酸性的改变5-2 影响配合物稳定性的因素影响配合物稳定性的因素一、金属离子对配合物稳定性的影响一、金属离子对配合物稳定性的影响1.具有惰性气体电子结构的金属离子具有惰性气体电子结构的
13、金属离子 IA、IIA离子及离子及Al3+、Sc3+、Y3+、La3+，它们与它们与配体间的作用主要是静电作用，金属离子配体间的作用主要是静电作用，金属离子z/r越大，配越大，配合物越稳定。合物越稳定。一、金属离子对配合物稳定性的影响一、金属离子对配合物稳定性的影响二、配体性质对配合物稳定性的影响二、配体性质对配合物稳定性的影响 Mn2Fe2Co2Ni2Cu2Zn2 d5 d6 d7 d8 d9 d10 CFSE 0 -4 -8 -12 -6 0 该顺序大致与弱场该顺序大致与弱场CFSE的变化顺序后半段一致的变化顺序后半段一致峰值不在峰值不在d8而是而是d9?原因：姜泰勒效应原因：姜泰勒效应研
14、究发现：第四周期过渡金属离子与含研究发现：第四周期过渡金属离子与含O、N配位原子配位原子的配体的高自旋八面体配合物，其稳定性顺序为：的配体的高自旋八面体配合物，其稳定性顺序为：2.Irvingwilliams序列序列 Fe2+、Co2+虽也有虽也有Jahn-Teller效应，但属于小效应，但属于小畸变（畸变（t2g轨道）。轨道）。二、配体性质对配合物稳定性的影响二、配体性质对配合物稳定性的影响1.碱性碱性（P85）配位原子相同，结构类似的配体与同种金属离子配位原子相同，结构类似的配体与同种金属离子形成配合物时，配体碱性越强，配合物越稳定。形成配合物时，配体碱性越强，配合物越稳定。3.空间位阻与
15、配体构型空间位阻与配体构型 （P86）三亚乙基四胺三亚乙基四胺 三（氨乙基）胺三（氨乙基）胺（适于平面正方形）（适于平面正方形）（适于四面体构型）（适于四面体构型）2.螯合效应螯合效应 螯合环的形成使配合物稳定性与组成和结构相似螯合环的形成使配合物稳定性与组成和结构相似的非螯合配合物相比大大提高，称为螯合效应。的非螯合配合物相比大大提高，称为螯合效应。螯合效应和大环效应螯合效应和大环效应u 螯合效应螯合效应 与对应的单齿配体相比与对应的单齿配体相比,螯合配体形成更稳定络螯合配体形成更稳定络合合物的现象叫螯合效应物的现象叫螯合效应。例如。例如 Ni(H2O)62+6 NH3 Ni(NH3)62+
16、6 H2O =1.0109 Ni(H2O)62+3 en Ni(en)32+6 H2O =1.01017 螯合反应中混乱度增加得更大，因螯合反应中混乱度增加得更大，因而熵效应更有利。而熵效应更有利。螯合物稳定，以螯合物稳定，以 5 元环、元环、6 元环螯合物最为稳定。元环螯合物最为稳定。Ca2+一般不形成配合物，但可以与乙二胺四乙酸一般不形成配合物，但可以与乙二胺四乙酸（EDTA）形成六配位，（形成六配位，（2个个N，4个个O为配位原子，为配位原子，）五个）五个5元环，正元环，正八面体的八面体的螯合物螯合物。（1）5元饱和环更为稳定元饱和环更为稳定 如：乙二胺与如：乙二胺与1，3丙二胺相比，形
17、成的配合物更丙二胺相比，形成的配合物更为稳定。为稳定。（2）含有共轭体系的六原子环螯合物也很稳定。）含有共轭体系的六原子环螯合物也很稳定。如：乙酰丙酮的负离子配合物，如：乙酰丙酮的负离子配合物，M(acac)n。（3）螯合环的数目）螯合环的数目 实验证明：对结构上相似的一些多齿配体而言，实验证明：对结构上相似的一些多齿配体而言，形成的螯合环数目越多，螯合物越稳定。例：形成的螯合环数目越多，螯合物越稳定。例：lg1=10.72 lg1=15.9 lg1=20.5u 大环效应大环效应大大环环配配体体是是一一种种特特殊殊的的螯螯合合配配位位体体，大大环环上上的的杂杂原原子子与与金金属属原原子子配配位
18、位形形成成大大环环配配合合物物。大大环环配配合合物物的的稳稳定定性性显显著著高高于于同同种种配配位位原原子子开开链链螯螯合合剂剂形形成成的的螯螯合合物物,化学上将这种现象叫大环效应化学上将这种现象叫大环效应(Macrocyclic effect)。大环效应导致的高稳定性极大地扩展了碱金属配大环效应导致的高稳定性极大地扩展了碱金属配位化学和配位化合物的研究范围。位化学和配位化合物的研究范围。冠醚冠醚穴醚穴醚 (Hard and Soft Acids and Bases，HSAB）1.酸碱的软硬分类酸碱的软硬分类 在路易斯酸碱的基础上，进行酸碱的软硬分类在路易斯酸碱的基础上，进行酸碱的软硬分类。软
19、（软（酸或碱）酸或碱）：指离子半径大、电荷低、易变形、容易被极化的物种。指离子半径大、电荷低、易变形、容易被极化的物种。硬（硬（酸或碱）酸或碱）：指离子半径小、电荷高、不易变形、不易被极化的物种指离子半径小、电荷高、不易变形、不易被极化的物种 对对Al3+的配位能力的配位能力 F Cl Br I 对对Hg2+的配位能力的配位能力 F Cl Br I 5-3 中心与配体的关系中心与配体的关系（软硬酸碱原理（软硬酸碱原理）总之电子云的变形性小，谓之硬酸。总之电子云的变形性小，谓之硬酸。软酸软酸:体积大，半径大，电荷低，易变形的离子。如：体积大，半径大，电荷低，易变形的离子。如：交界酸：其变形性介于
20、硬酸和软酸之间。如：交界酸：其变形性介于硬酸和软酸之间。如：Au+硬碱：硬碱：给电子原子的电负性大，不易失去电子，不易给电子原子的电负性大，不易失去电子，不易 变形。如：变形。如：软碱：给电子原子的电负性小，易给出电子，易变形。软碱：给电子原子的电负性小，易给出电子，易变形。交界碱：交界碱：HardBorderlineSoftAcids:H+,Li+,Na+,K+,Be2+,Mg2+,Ca2+,Cr2+,Cr3+,Al3+,SO3,BF3 Bases:F,OH,H2O,NH3,CO32,NO3,O2,SO42,PO43,ClO4Acids:Fe2+,Co2+,Ni2+,Cu2+Zn2+,Pb2
21、+,SO2,BBr3 Bases:NO2,SO32,Br,N3,N2,C6H5N,NCS,Acids:Cu+,Ag+,Au+,Tl+,Hg+,Hg2+,Pd2+,Pt2+,Cd2+,(BH3),M0 Bases:H,R,CN,I,CO,SCN,R3P,C6H6,R2S,硬酸：硬酸：碱金属，碱土金属，轻和高价的金属离子碱金属，碱土金属，轻和高价的金属离子软酸：软酸：重过渡金属离子，低价或零价金属重过渡金属离子，低价或零价金属硬碱：硬碱：半径小，不易被极化半径小，不易被极化软碱：软碱：半径大，易被极化半径大，易被极化 Cu(I),Cu(II)，Fe(II),Fe(III),Fe(VI)氧化态增高，
22、硬度加大氧化态增高，硬度加大K2FeO4,PtF62-,AlF63-,HgI42-典型的软酸三角形典型的软酸三角形2.软硬酸碱规则在配合物稳定性中的应用软硬酸碱规则在配合物稳定性中的应用 1963年由年由Pearson提出，该规则是经验的总结。提出，该规则是经验的总结。硬酸倾向于与硬碱结合；软酸倾向于与软碱结合硬酸倾向于与硬碱结合；软酸倾向于与软碱结合.同类酸碱相结合形成的物质稳定，软硬不同的酸同类酸碱相结合形成的物质稳定，软硬不同的酸碱不是不能结合，但不稳定。碱不是不能结合，但不稳定。“软亲软、硬亲硬，软硬结合不稳定软亲软、硬亲硬，软硬结合不稳定”解释问题方便，尤其是解释元素在自然界的存在解
23、释问题方便，尤其是解释元素在自然界的存在状态。但这种原则不能定量，例外也很多。状态。但这种原则不能定量，例外也很多。软酸软碱间主要形成共价键，硬酸硬碱间主要形软酸软碱间主要形成共价键，硬酸硬碱间主要形成离子键。成离子键。硬，软和交界（绿）阳硬，软和交界（绿）阳离子和碱结合的稳定常数离子和碱结合的稳定常数软亲软，硬亲硬；软亲软，硬亲硬；软和硬，不稳定。软和硬，不稳定。软酸金属离子与配位原子间主要以共价键结合，软酸金属离子与配位原子间主要以共价键结合，倾向于和配位原子电负性较小的软碱结合。倾向于和配位原子电负性较小的软碱结合。软硬酸碱理论的应用软硬酸碱理论的应用Hard and soft acid
24、s and bases 用软硬酸碱理论解释配位离子的稳定性次序用软硬酸碱理论解释配位离子的稳定性次序:（1）HgI42 HgBr42 HgCl42 HgF42（2）Al F63 AlCl63 AlBr63 AlI63 例例解解:Hg2 为软酸，而从为软酸，而从I 至至F 半径减小，从软碱向半径减小，从软碱向硬碱过渡，硬碱过渡，HgI42更稳定。更稳定。Al3 为硬酸，从为硬酸，从F 至至I半径依次增大，从硬碱半径依次增大，从硬碱向软碱过渡，向软碱过渡，Al F63更稳定。更稳定。同类酸碱相结合形成的物质稳定，软硬不同的酸同类酸碱相结合形成的物质稳定，软硬不同的酸碱不是不能结合，但不稳定碱不是不
25、能结合，但不稳定。软亲软、硬亲硬，软亲软、硬亲硬，解释解释问题方便，但这种原则不能定量，例外也很多。问题方便，但这种原则不能定量，例外也很多。软酸软碱间主要形成共价键，硬酸硬碱间主要形软酸软碱间主要形成共价键，硬酸硬碱间主要形成离子键。成离子键。硬酸：硬酸：变形性小，半径小，电荷高正离子。变形性小，半径小，电荷高正离子。如如:Na、Mg2、Al3、Ti4、Mn2、Fe3 软酸软酸：变形性大，半径大，电荷低的正离子。：变形性大，半径大，电荷低的正离子。如：如：Cu、Ag、Cd2、Hg2、Hg22、Tl 交界酸：其变形性介于硬酸和软酸之间。交界酸：其变形性介于硬酸和软酸之间。如：如：Cr2、Fe2
26、、Co2、Ni2、Cu2、Zn2硬碱：给出电子对的原子的电负性大，不易变形。硬碱：给出电子对的原子的电负性大，不易变形。如如:F、Cl、H2O、OH、O2、SO42、NO3、NH3 软碱：给出电子对的原子的电负性小，易变形。如：软碱：给出电子对的原子的电负性小，易变形。如：I、S2、CN、SCN、CO、S2O32、C6H6 交界碱交界碱:其变形性介于硬碱和软碱之间。如其变形性介于硬碱和软碱之间。如：Br、SO32、N2、NO2 硬酸金属离子易与配位原子为硬酸金属离子易与配位原子为O、F的硬碱结合，的硬碱结合，NH3的硬度不及的硬度不及OH-，因此：，因此：硬酸金属离子在水溶液中不能形成氨的配合
27、物，如硬酸金属离子在水溶液中不能形成氨的配合物，如 Mg2+、La3+、Al3+、Fe3+,只能得到氢氧化物沉淀，只能得到氢氧化物沉淀，Mg(OH)2；而软酸金属离子则可以在水溶液中形成而软酸金属离子则可以在水溶液中形成NH3的配合的配合物，如：物，如：Ag+、Cd2+等。等。Ag(NH3)2+。软硬酸碱理论的应用软硬酸碱理论的应用Hard and soft acids and bases 除除Ag+之外之外,其他软酸金属离子的毒性都很强。其他软酸金属离子的毒性都很强。例如例如,汞中毒可能是由于汞中毒可能是由于Hg2+(软酸软酸)与蛋白质分子中与蛋白质分子中S2-(软碱软碱)结合结合,从而改变
28、了蛋白质分子的结构。从而改变了蛋白质分子的结构。由于由于Se是比是比S更软的原子，从而对更软的原子，从而对 Hg 显示出更强显示出更强的结合力。根据这一原理的结合力。根据这一原理,药物化学家有可能设计出含药物化学家有可能设计出含Se药物药物,从汞中毒患者的蛋白质从汞中毒患者的蛋白质S原子上除去原子上除去Hg2+离子。离子。这就是说这就是说,尽管尽管 Se2-是个毒性很大的软碱，但一定条是个毒性很大的软碱，但一定条件下却能产生有益的效应。件下却能产生有益的效应。指导药物设计指导药物设计软硬酸碱理论的应用软硬酸碱理论的应用Hard and soft acids and bases 物质的溶解可看作
29、是溶剂和溶质间的酸和碱的相物质的溶解可看作是溶剂和溶质间的酸和碱的相互作用。如果把溶剂作为酸碱看待，那么就有软硬之互作用。如果把溶剂作为酸碱看待，那么就有软硬之分，如水是硬溶剂，苯是软溶剂；溶质如果作为酸碱分，如水是硬溶剂，苯是软溶剂；溶质如果作为酸碱看待，也有软硬之分，如离子化合物是硬溶质，共价看待，也有软硬之分，如离子化合物是硬溶质，共价化合物是软溶质。化合物是软溶质。用用 HSAB 原则解释相似相溶规律？原则解释相似相溶规律？软硬酸碱理论的应用软硬酸碱理论的应用Hard and soft acids and bases Ni和和Cu的常见矿是硫化物矿，而的常见矿是硫化物矿，而Al和和Ca
30、则分别则分别以氧化物和碳酸盐形式存在。能否用以氧化物和碳酸盐形式存在。能否用HSAB 原则对比原则对比作解释？作解释？O2 和和 都都是是硬硬碱碱，而而 S2-是是软软碱碱，Ni2+和和Cu2+是比是比 Al3+和和 Ca2+软得多的酸。软得多的酸。软硬酸碱理论的应用软硬酸碱理论的应用Hard and soft acids and bases 亲石元素：亲石元素：CaCO3,Li2CO3,CaF2,TiO2,ZrO2,亲硫元素亲硫元素:As2S3,HgS,Cu2S（Cd,Zn,Co,Fe,Sb,Bi）其他因素对配合物稳定性的影响其他因素对配合物稳定性的影响1.温度的影响温度的影响配合物稳定常数
31、与其他平衡常数一样，随温度而变化。配合物稳定常数与其他平衡常数一样，随温度而变化。对于放热的配位反应，对于放热的配位反应，T上升，上升，K减小；减小；而对于吸热的配位反应，而对于吸热的配位反应，T上升，上升，K增大。增大。2.压力的影响压力的影响3.溶剂的影响溶剂的影响 (1)分析化学的离子检验与测定分析化学的离子检验与测定 Fe3+nSCN-=Fe(SCN)n3-n (血红色血红色)(2)物质的分离物质的分离 pH=10的的 NH4Cl-NH3中，中，Cu2+生成生成Cu(NH3)42+而与生成氢氧化物的而与生成氢氧化物的 Fe3、Fe2+、Al3+、Ti4+等离等离子分离。子分离。5-4
32、配合物的应用配合物的应用 applications of complexes(3)难溶物的溶解难溶物的溶解4Au+8KCN+2H2O+O2=4KAu(CN)2+4KOH(4)环境保护环境保护 6NaCN+3FeSO4=Fe2Fe(CN)6+3Na2SO4(5)金属或合金的电镀金属或合金的电镀 Cu2+2 P2O7 4-=Cu(P2O7)2 6-由于由于 Cu(P2O7)2 6-较难离解，溶液中较难离解，溶液中c(Cu2+)小，使小，使 Cu2+在电极上放电速率慢，有利于新晶核的在电极上放电速率慢，有利于新晶核的产生，因而可得到光滑、均匀、附着力好的镀层。产生，因而可得到光滑、均匀、附着力好的镀
33、层。(6)在成矿中的作用在成矿中的作用地壳中热液中锡或铁的配合物分解：地壳中热液中锡或铁的配合物分解：Na2Sn(OH)4F2 =SnO2(锡石锡石)+2NaF+2H2O2Na3FeCl6 +3H2O=Fe2O3(赤铁矿赤铁矿)+6NaCl+6HClNa2HgS2+H2O+O2=HgS(辰砂辰砂)+2NaOH+S Na2HgS2在空气中被氧化：在空气中被氧化：照照相相技技术术中中负负片片必必需需经经过过定定影影操操作作才才能能见见光光。定定影影阶阶段段的的任任务务是是去去掉掉负负片片上上原原先先未未曝曝光光的的AgBr微微粒粒,让让黑黑色色的的金金属属Ag微微粒粒留留下下来来。常常用用定定影影剂剂是是硫硫代代硫硫酸酸钠的水溶液钠的水溶液:由由于于络络离离子子 Ag(S2O3)23-的的稳稳定定常常数数大大,该该反反应应能能够够进进行行完完全全，结结果果导导致致 AgBr(s)溶溶解解。负负片片一一旦旦被被定定影影,就可用来产生正像，即最终的照片。就可用来产生正像，即最终的照片。AgBr(s)+2S2O32-(aq)Ag(S2O3)23-(aq)+Br-(aq)照相技术中照相技术中利用络合物的形成完成定影程序利用络合物的形成完成定影程序无机化学作业（第无机化学作业（第11章）章）:P928 1,3,4,6,8,9,10,13,14,16