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1、第二章烷基化第一页,本课件共有34页1引言引言羰基化合物主要有两类反应:手性的产生:低物;试剂;催化剂。第二页,本课件共有34页烷基化反应中碱的选择烷基化反应中碱的选择足够的强度确保反应的彻底性。适当的碱性和亲核性确保生成烯醇式的选择性。适当的空间位阻,防止碱作为亲核试剂进攻羰基碳。金属离子对氧要有强的选择性结合性。第三页,本课件共有34页常用的碱常用的碱第四页,本课件共有34页手性的传递方式手性的传递方式A.环内手性传递环内手性传递第五页,本课件共有34页B.环外传递环外传递C.配位型环内传递配位型环内传递第六页,本课件共有34页2.环内手性传递环内手性传递A.六员环六员环第七页,本课件共有
2、34页第八页,本课件共有34页B.五员环五员环第九页,本课件共有34页C.降冰片体系降冰片体系第十页,本课件共有34页4.配位型环内手性传递配位型环内手性传递A.-羟基酸羟基酸第十一页,本课件共有34页第十二页,本课件共有34页B.酰脯氨型酰脯氨型脯氨醇水解后不容易回收第十三页,本课件共有34页第十四页,本课件共有34页第十五页,本课件共有34页C.酰恶唑酮体系(酰恶唑酮体系(Evans试剂)试剂)第十六页,本课件共有34页第十七页,本课件共有34页第十八页,本课件共有34页D手性烯胺烷基化手性烯胺烷基化第十九页,本课件共有34页第二十页,本课件共有34页E手性腙烷基化手性腙烷基化第二十一页,
3、本课件共有34页F.恶唑啉体系烷基化恶唑啉体系烷基化第二十二页,本课件共有34页G.坎磺酰胺体系坎磺酰胺体系第二十三页,本课件共有34页第二十四页,本课件共有34页第二十五页,本课件共有34页5.羰基的加成羰基的加成A 手性缩醛的亲核取代手性缩醛的亲核取代第二十六页,本课件共有34页第二十七页,本课件共有34页B醛的手性加成醛的手性加成第二十八页,本课件共有34页第二十九页,本课件共有34页第三十页,本课件共有34页第三十一页,本课件共有34页第三十二页,本课件共有34页CZnR2对酮的不对称加成对酮的不对称加成第三十三页,本课件共有34页D不对称氰醇化反应不对称氰醇化反应第三十四页,本课件共有34页