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1、第二章 习 题2.1 已知分析天平能称准至0.1 mg，要使试样的称量误差不大于0.1%，则至少要称取试样多少克？解：2.2 某试样经分析测得含锰质量分数（%）为：41.24，41.27，41.23，41.26。求分析结果的平均偏差、标准偏差和变异系数。解：2.3 某矿石中钨的质量分数（%）测定结果为：20.39，20.41，20.43。计算标准偏差及置信度为95%时的置信区间。解：s = 0.02%, t0.95 = 4.303, , n = 32.4 水中Cl- 含量，经6次测定，求得其平均值为35.2 mg/L，s = 0.7 mg/L, 计算置信度为90%平均值的置信区间。解： 2.5
2、 用Q检验法，判断下列数据中，有无取舍？置信度为90%。（1）24.26，24.50，24.73，24.63；解： 假设24.26可疑，则查表2-4，置信度为90%时，Q表= 0.76，Q计算Q表，故24.26应保留。（2）6.400，6.416，6.222，6.408；解：（3）31.50，31.68，31.54，31.82解：2.6 测定试样中P2O5质量分数（%），数据如下：8.44，8.32，8.45，8.52，8.69，8.38。用Grubbs法及Q检验法对可疑数据决定取舍，求平均值、平均偏差、标准偏差和置信度为90%及99%的平均值的置信区间。解：G0.95 = 1.82，故8.6
3、9应保留。Q计算 = 0.46，Q0.90 = 0.56，故8.69应保留。置信度90%时，。置信度99%时，2.7 有一标样，其标准值为0.123%，今用一新方法测定，得四次数据如下（%）：0.112，0.118，0.115，0.119，判断新方法是否存在系统误差。（置信度选95%）解：查表知t0.95 = 3.18, t计算t0.95 ，故新方法存在系统误差。2.8 用两种不同方法测得数据如下：方法1：n1 = 6, 方法2：判断两种方法间有无显著性差异？解：F检验法，故两种方法的方差无显著性差异。2.9 用两种方法测定钢样中碳的质量分数（%）：方法1：数据为4.08，4.03，3.94，
4、3.90，3.96，3.99方法2：数据为3.98，3.92，3.90，3.97，3.94判断两种方法的精密度是否有显著差别。解：n1 = 6, 2.10 下列数据中包含几位有效数字：（1）0. 0251 三位（2）0. 2180 四位（3）1.810-5 两位（4）pH = 2.50 两位2.11 按有效数字运算规则，计算下列各式：第三章 习 题1已知浓硝酸的相对密度为1.42,其中含HNO3约70，求其浓度。欲配制1L0.25mol/LHNO3溶液，应取这种硝酸溶液多少mL？解：2已知浓硫酸的相对密度为1.84，其中含H2SO4约96，求其浓度。欲配制1L0.20mol/L H2SO4溶液
5、，应取这种浓硫酸多少mL？解：3有一NaOH溶液，其浓度为0.5450mol/L，取该溶液100.0mL，需加水多少mL方能配制0.5000mol/L的溶液？解：4配制0.2500mol/LHCl溶液，现有0.2120mol/LHCl溶液1000mL，应加入1.121mol/LHCl溶液多少mL？解：5中和下列酸溶液，需要多少mL0.2150mol/LnaOH溶液？（1）22.53mL0.1250mol/LH2SO4溶液？（2）20.52mL0.2040mol/LHCl溶液？解：6假如有一邻苯二甲酸氢钾，其中邻苯二甲酸氢钾含量约为90，余下为不和碱作用的杂质。今用酸碱滴定法测定其含量。若采用浓
6、度为1.000mol/L的NaOH标准溶液滴定，欲控制碱溶液体积在25mL左右，则：（1）需称取上述试样多少克？（2）以0.01000mol/L的碱溶液代替1.000mol/L的碱溶液。重复上述计算？（3）通过上述（1）和（2）计算结果，说明为什么在滴定分析中通常采用滴定剂的浓度在0.10.2mol/L?解：7计算下列溶液滴定度，以g/mL表示。（1）以0.2015mol/LHCl溶液，测定Na2CO3，NH3(2) 以0.1896mol/LNaOH溶液，用来测定HNO3，CH3COOH解：8计算0.01135mol/LHCl对CaO的滴定度。解：9已知KMnO4溶液的浓度为TCaCO3/ K
7、MnO4=0.g/mL求KMnO4溶液的浓度及对铁的滴定度。1030.0mL0.0150mol/HCl溶液和20.0mL0.150mol/LBa(OH)2溶液混合所得溶液时碱性、中性、还是酸性？计算过量反应物的浓度。解：11滴定0.1560 g草酸试样，用去0.1011 mol/L NaOH 22.60 mL。求草酸试样中H2C2O42H2O的质量分数。解：12分析不纯CaCO3（其中不含干扰物质）时，称取试样0.3000 g，加入浓度为0.2500 mol/L HCl标准溶液 25.00 mL。煮沸除去CO2，用浓度为0.2012 mol/L 的NaOH溶液返滴定过量的酸，消耗了5.84 m
8、L。计算试样中CaCO3的质量分数解：13在500 mL溶液中，含有9.21 g K4Fe(CN)6。计算该溶液的浓度及在以下反应中对Zn2的滴定度。解：14相对密度为1.01的含3.00%的H2O2溶液2.50mL，欲c1/5KmnO4=0.200mol/L的KMnO4溶液完全作用，需此浓度的KMnO4溶液多少mL？解：第四章 习题习题4-14.1 下列各种弱酸的pKa已在括号内注明，求它们的共轭碱的pKb； (1)HCN(9.21)；(2)HCOOH(3.74)；(3)苯酚(9.95)；(4)苯甲酸(4.21)。解： (1) HCN pKb=14-9.25=4.79 (2) HCOOH p
9、Kb=14-3.74=10.26 (3) 苯酚 pKb=14-9.95=4.05 (4) 苯甲酸 pKb=14-4.21=9.794.2. 已知H3PO4的pKa=2.12，pKa=7.20，pKa=12.36。求其共轭碱PO43-的pKb1，HPO42-的pKb2和H2PO4- 的p Kb3。解： PO43- pKb=14-12.36=1.64 HPO42- pKb=214-7.20=6.80 H2PO4- pKb=14-2.12=11.884.3 已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)的pKal=4.19，pKb1=5.57。试计算在pH4.88和50时H2A、HA-和A2-的分布
10、系数2、1和0。若该酸的总浓度为0.01molL-1，求pH4.88时的三种形式的平衡浓度。 解： pH=4.88 H+=1.3210-5 =0.145 =0.710 =0.145 pH=5 =0.109 =0.702 =0.189 pH=4.88 c(H2A)=0.01molL-1 c(H2A)=0.1450.01=1.4510-3molL c(HA-)=0.7100.01=7.1010-3molL c(A2-)=0.1450.01=1.4510-3molL-14.4 分别计算H2CO3(pKa1=6.38，pKa2=10.25)在pH=7.10，8.32及9.50时，H2CO3，HCO3-
11、和CO32-的分布系数2 1和0。解：pH=7.10 =0.16 =0.84 =5.9410-4pH=8.32 =0.0112 =0.979 =0.0115pH=9.50 =6.3410-4 =0.851 =0.1504.5 已知HOAc的pKa =4.74，NH3H20的pKb=4.74。计算下列各溶液的pH：(1)0.10 molL-1HOAc； (2)0.10 molL-1NH3H2O； (3)0.15 mo1L-1NH4Cl； (4)0.15 molL-1NaOAc。解：(1) 0.1molL-1HAc H+= pH=2.87 (2) 0.10 molL-1NH3H2O(3) 0.15
12、 mo1L-1NH4Cl (4) 0.15 molL-1NaOAc 4.6计算浓度为0.12 molL-1的下列物质水溶液的pH(括号内为pKa)。(1)苯酚(9.95)；(2)丙烯酸(4.25)；(3)吡啶的硝酸盐(C5H5NHN03)(5.23)。 解：(1) 苯酚(9.95)(2) 丙烯酸(4.25) (3) 吡啶的硝酸盐(C5H5NHNO3)(5.23) 4.7 计算浓度为0.12 molL-1的下列物质水溶液的pH(pK：见上题)。(1)苯酚钠；(2)丙烯酸钠；(3)吡啶。解：(1) 苯酚钠 (2) 丙烯酸钠(3) 吡啶4.8 计算下列溶液的pH:(1)0.1molL-1NaH2PO
13、4；(2)0.05 molL-1K2HPO4 .解：(1) 0.1molL-1NaH2PO4(2) 0.05 molL-1K2HPO44.9 计算下列水溶液的pH(括号内为pKa)。 (1)0.10molL-1乳酸和0.10molL-1乳酸钠(3.76)； (2)0.01 molL-1邻硝基酚和0.012molL-1邻硝基酚的钠盐(7.21) (3)0.12molL-1氯化三乙基胺和0.01 molL-1三乙基胺(7.90)； (4)0.07molL-1氯化丁基胺和0.06molL-1丁基胺(10.71)。 解：(1) 0.10molL-1乳酸和0.10molL-1乳酸钠(3.76) pH=3
14、.76由于caOH-H+,且cbOH-H+所以最简式计算是合理的(2) 0.01 molL-1邻硝基酚和0.012molL-1邻硝基酚的钠盐(7.21) pH=7.29由于caOH-H+,且cbOH-H+所以最简式计算是合理的(3) 0.12molL-1氯化三乙基胺和0.01 molL-1三乙基胺(7.90) pH=6.82由于caOH-H+,且cbOH-H+所以最简式计算是合理的(4) 0.07molL-1氯化丁基胺和0.06molL-1丁基胺(10.71) pH=10.64由于caOH-H+,且cbOH-H+所以最简式计算是合理的4.10 一溶液含1.28gL-1苯甲酸和3.65gL-1苯
15、甲酸钠，求其pH。解：c(苯甲酸)=c(苯甲酸钠)=pH=3.59由于caOH-H+,且cbOH-H+所以最简式计算是合理的4.11 下列三种缓冲溶液的pH各为多少?如分别加入1mL 6 molL-1HCI溶液，它们的pH各变为多少? (1)100mLl.0molL-1HOAc和1.0mo molL-1NaOAc溶液； (2)100mL 0.050molL-1HOAc和1.0molL-1NaOAc溶液； (3) 100mL 0.050molL-1HOAc和1.0molL-1NaOAc溶液。这些计算结果说明了什么问题? 解：(1) 100mLl.0molL-1HOAc和1.0mo molL-1N
16、aOAc溶液 (2) 100mL 0.050molL-1HOAc和1.0molL-1NaOAc溶液 (3) 100mL 0.050molL-1HOAc和1.0molL-1NaOAc溶液计算结果说明ca,cb 越大且二者的比值趋向1时,溶液的pH值变化小,溶液的缓冲性能好4.12 当下列溶液各加水稀释十倍时，其pH有何变化?计算变化前后的pH。 (1)0.10 molL-1HCI； (2)0.10molL-1NaOH； (3)0.10 molL-1HOAc；(4)0.10 molL-1NH3H20+0.10 mo1L-1NH4Cl。解：(1)H+=0.10molL 1 pH=1.00稀释后H+=
17、0.010molL 1 pH=2.00(2) OH-=0.10molL 1 pOH=1.000 pH=13.0稀释后OH-=0.010molL 1 pOH=2.00 pH=12.00(3) (4) pH=9.26稀释后pH=9.264.13 将具有下述pH的各组强电解质溶液，以等体积混合，所得溶液的pH各为多少? (1)pH 1.00+pH 2.00； (2)pH1.00+pH5.00；(3)pH13.00+pH1.00；(4)pH 14.00+pH 1.00；(5)pH 5.00+pH 9.00。解：(1)(2) (3)pH=13.00 H+=10-13 OH-=10-1 pH=1.00 H
18、+=10-1 H+ + OH- H2O pH=7.00(4) pH=14.00 OH-=1.0 pH=1.00 H+=10-1 (5) pH=5.00 H+=10-5 pH=9.00 H+=10-9 OH-= 10-5 H+ + OH- H2O pH=7.004.14 欲配制pH=10.0的缓冲溶液1 L。用了16.0molL-1氨水420mL，需加NH4C1多少克? 解：设需加NH4C1m克m=65.4g4.15 欲配制500 mLpH=5.0的缓冲溶液，用了6 molL-1HOAc 34 mL，需加NaOAc3H2O多少克?解：设需加NaOAc3H2Om克 m=202.1g4.16 需配制
19、pH=5.2的溶液，应在1 L 0.01 molL-1苯甲酸中加人多少克苯甲酸钠?解：需加苯甲酸钠m克 m=14.2g4.17 需要pH=4.1的缓冲溶液，分别以HOAc十NaOAc和苯甲酸+苯甲酸钠(HB+NaB)配制。试求NaOAcHOAc和NaBHB，若两种缓冲溶液的酸的浓度都为0.1molL-1，哪种缓冲溶液更好?解释之。解： HAc-NaAc HB-NaB4.18 将一弱碱0.950g溶解成100mL溶液，其pH为110，已知该弱碱的相对分子质量为125，求弱碱的pKb。解：习题4-24.1 用0.01000molL-1HNO3溶液滴定20.00mL0.01000 molL-1NaO
20、H溶液时，化学计量点时pH为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?解：HNO3 + NaOH NaNO3 + H2O 化学计量点的pH=7.00计量点前NaOH剩余0.1时 pH=8.70计量点后，HNO3过量0.02mLpH=5.30滴定突跃为8.70-5.30,选中性红为指示剂4.2 某弱酸的pKa=9.21，现有其共轭碱NaA溶液20.00 mL浓度为0.1000 molL-1，当用0.1000molL-1HCI溶液滴定时，化学计量点的pH为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?解：计量点时 HCl + NaA NaCl + HAc(H
21、A)=0.05000molL-1 cKa=0.0500010-9.2110Kw4. pH=5.26计量点前NaOH剩余0.1时c(A-)= c(HA)= pH=6.21 计量点后，HCl过量0.02mL pH=4.30 滴定突跃为6.21-4.30,选甲基红为指示剂。4.3 如以0.2000molL-1NaOH标准溶液滴定0.2000molL-1邻苯二甲酸氢钾溶液，化学计量点时的pH为多少?化学计量点附近滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?解：计量点时产物为邻苯二甲酸钾钠c(邻苯二甲酸钾钠)=0.1000molL-1 pH=9.27计量点前NaOH剩余0.1时c(邻苯二甲酸氢钾)=c(邻
22、苯二甲酸钾钠)= pH=8.54 计量点后，HCl过量0.02mL pH=4.00 滴定突跃为8.54-4.00,选酚酞为指示剂。4.4 用0.1000 molL-1NaOH溶液滴定0.1000 molL-1酒石酸溶液时，有几个滴定突跃?在第二化学计量点时pH为多少?应选用什么指示剂指示终点?解：酒石酸 =3.04 =4.37 酒石酸不能分步滴定，由于第二步能准确滴定，因此只有一个突跃。 第二个化学计量点时 ，酒石酸根离子的浓度为0.03333molL-1 pOH=5.56 PH=8.44 选用百里酚蓝为指示剂。4.5 有一三元酸，其pK1=2，pK2=6，pK3=12。用NaOH溶液滴定时，
23、第一和第二化学计量点的pH分别为多少?两个化学计量点附近有无滴定突跃?可选用何种指示剂指示终点?能否直接滴定至酸的质子全部被中和?解：pHsp1=( pK1+ pK2)=(2+6)=4.0pHsp2=( pK2+ pK3)=(6+12)=9.0, 且ck110-8，符合分别滴定条件，故，第一化学计量点附近有pH突跃，应选甲基橙或甲基红为指示剂。104, 且ck210-8，符合分别滴定条件，故，第二化学计量点附近也有pH突跃，应选酚酞为指示剂。k3=10-12, 太小，不能满足准确，滴定条件，故，第三化学计量点附近无pH突跃，既不能滴至酸的质子全部被中和。习题434.1 标定HCI溶液时，以甲基
24、橙为指示剂，用Na2C03为基准物，称取Na2C03 0.613 5g，用去HCI溶液24.96mL，求HCl溶液的浓度。解：反应方程式Na2CO3 + 2HCl2NaCl + CO2 + H2OHCl)= n(Na2CO3)c(HCl)=0.4638molL-14.2 以硼砂为基准物，用甲基红指示终点，标定HCl溶液。称取硼砂0.985 4g。用去HCI溶液23.76mL，求HCI溶液的浓度。解：反应方程式 Na2B4O710H2O + 2HCl4H3BO3 + 10H2O + 2NaCl Na2B4O710H2O)c(HCl)=0.2175 molL-14.3 标定NaOH溶液，用邻苯二甲
25、酸氢钾基准物0.502 6g，以酚酞为指示剂滴定至终点，用去NaOH溶液21.88 mL。求NaOH溶液的浓度。 解：n(NaOH)=n(邻苯二甲酸氢钾)c(NaOH)=0.1125 molL-14.4 称取纯的四草酸氢钾(KHC204H2C2042H20)0.6174g，用NaOH标准溶液滴定时，用去26.35 mL。求NaOH溶液的浓度。解：反应方程式2KHC2O4H2C2O42H2O +6NaOH 3Na2C2O4 + K2C2O4 + 8H2On(KHC2O4H2C2O42H2O)=c(NaOH)=0.2765 molL-14.5 称取粗铵盐1.075 g，与过量碱共热，蒸出的NH3以
26、过量硼酸溶液吸收，再以0.3865molL1HCl滴定至甲基红和溴甲酚绿混合指示剂终点，需33.68 mLHCl溶液，求试样中NH3的质量分数和以NH4Cl表示的质量分数。 解：n(NH4+)=n(HCl)NH3%=%=%=20.62%NH4Cl%=64.77%4.6 称取不纯的硫酸铵1.000g，以甲醛法分析，加入已中和至中性的甲醇溶液和0.3638molL-1NaOH溶液50.00mL，过量的NaOH再以0.3012molL-1HCI溶液21.64mL回滴至酚酞终点。试计算(NH4)2SO 4的纯度。解：(NH4)2SO4%=77.12%4.7 面粉和小麦中粗蛋白质含量是将氮含量乘以5.7
27、而得到的(不同物质有不同系数)，2.449g面粉经消化后，用NaOH处理，蒸出的NH3以100.0mL 0.010 86molL-1HCl溶液吸收，需用0.01228molL-1NaOH溶液15.30mL回滴，计算面粉中粗蛋白质的质量分数。解：粗蛋白质含量=2.93%4.8 一试样含丙氨酸CH3CH(NH2)COOH和惰性物质，用克氏法测定氮，称取试样2.215g，消化后，蒸馏出NH3并吸收在50.00 mL 0.1468 molL-1H2SO4溶液中，再以0.092 14molL-1NaOH 11.37mL回滴，求丙氨酸的质量分数。解：丙氨酸质量分数=64.04%4.9 吸取10mL醋样，置
28、于锥形瓶中，加2滴酚酞指示剂，用0.163 8molL1NaOH溶液滴定醋中的HOAc，如需要28.15 mL，则试样中HOAc浓度是多少?若吸取的HOAc溶液=1.004gmL-1，试样中HOAc的质量分数为多少?解：c(HOAc)=0.4611 molL-1HOAc质量分数=2.76%4.10 称取浓磷酸试样2.000g，加入适量的水，用0.8892 molL-1NaOH溶液滴定至甲基橙变色时，消耗NaOH标准溶液21.73 mL。计算试样中H3P04的质量分数。若以P205表示，其质量分数为多少?解：当滴定至甲基橙变色时，反应为： H3PO4 + NaOH NaH2PO4 +H2ON(H
29、3PO4)= n(NaOH)H3PO4%=94.68%P2O5%=68.57%4.11 欲用0.2800 molL-1HCl标准溶液测定主要含Na2C03的试样，应称取试样多少克?解：n(HCl)=n(Na2CO3)m(Na2CO3)=0.50.280.025105.99 =0.37g4.12 往0.3582 g含CaC03及不与酸作用杂质的石灰石里加入25.00 mL 0.147 1molL1HCI溶液，过量的酸需用10.15mLNaOH溶液回滴。已知1 mLNaOH溶液相当于1.032mLHCl溶液。求石灰石的纯度及C02的质量分数。解：反应方程式2HCl + CaCO3 H2O + CO
30、2 + CaCl2n(HCl)=n(CaCO3)CaCO3%=29.85%CO2%=13.12% 4.13 含有S03的发烟硫酸试样1.400 g，溶于水，用0.805 0 molL-1NaOH溶液滴定时消耗36.10mL，求试样中S03和H2SO4的质量分数(假设试样中不含其他杂质)。 解：设SO3和H2SO4的质量分数分别为 x和y，则有解方程组得，4.14 有一Na2C03与NaHC03的混合物0.3729g，以0.1348molL1HCI溶液滴定，用酚酞指示终点时耗去21.36mL，试求当以甲基橙指示终点时，将需要多少毫升的HCI溶液?解：当用酚酞作指示剂时，只有Na2CO3与HCL反
31、应，n(Na2CO3)=n(HCL)故 m(Na2CO3)=0.134821.3610-3105.99=0.3052gm(NaHCO3)=0.3729-0.3052=0.0677g当滴至甲基橙变色时Na2CO3消耗HCL 21.362=42.72（mL）NaHCO3消耗HCL =5.98(mL)共消耗HCL 42.72+5.98=48.70（mL）4.15 称取混合碱试样0.9476g，加酚酞指示剂，用0.278 5 molL1HCI溶液滴定至终点，计耗去酸溶液34.12mL，再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸23.66 mL。求试样中各组分的质量分数。解：因为V1=34.12mLV2=2
32、3.66mL, 所以，混合碱中含有NaOH 和Na2CO3Na2CO3%=%=73.71%NaOH%=%=12.30% 4.16 称取混合碱试样0.6524g，以酚酞为指示剂，用0.199 2molL-1HCI标准溶液滴定至终点，用去酸溶液21.76mL。再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸溶液27.15 mL。求试样中各组分的质量分数。解：因为V2=27.15.12mLV1=21.76mL, 所以，混合碱中含有NaHCO3 和Na2CO3Na2CO3%=%=70.42%NaHCO3%=%=13.83%4.17 一试样仅含NaOH和Na2C03，一份重0.3515g试样需35.00mL 0.
33、198 2molL-1HCI溶液滴定到酚酞变色，那么还需再加人多少毫升0.1982 molL-1HCI溶液可达到以甲基橙为指示剂的终点?并分别计算试样中NaOH和Na2C03的质量分数解：设NaOH含量为，Na2CO3含量为，需V ml HCl,则解得V = 5.65mL, X = 66.21, y = 33.774.18 一瓶纯KOH吸收了C02和水，称取其混匀试样1.186g，溶于水，稀释至500.0mL，吸取50.00 mL，以25.00 mL 0.087 17 molL1HCI处理，煮沸驱除C02，过量的酸用0.023 65molL1NaOH溶液10.09mL滴至酚酞终点。另取50.0
34、0mL试样的稀释液，加入过量的中性BaCl2，滤去沉淀，滤液以20.38 mL上述酸溶液滴至酚酞终点。计算试样中KOH、K2C03和H20的质量分数。解：KOH%=%=84.05%K2CO3=%=9.56%H2O%=1-84.05%-9.56%=6.39%4.19 有一Na3P04试样，其中含有Na2HP04。称取0.9974 g，以酚酞为指示剂，用0.2648moll-1HCI溶液滴定至终点，用去16.97mL，再加入甲基橙指示剂，继续用0.2648molL-1HCI溶液滴定至终点时，又用去23.36 mL。求试样中Na3P04、Na2HP04的质量分数。解：Na3PO4%=%=73.86%
35、Na2HPO4%=%=24.08%4.20 称取25.00g土壤试样置于玻璃钟罩的密闭空间内，同时也放人盛有100.0mLNaOH溶液的圆盘以吸收C02，48h后吸取25.00mLNaOH溶液，用13.58mL 0.115 6 molL-1HCl溶液滴定至酚酞终点。空白试验时25.00mLNaOH溶液需25.43 mL上述酸溶液，计算在细菌作用下土壤释放C02的速度，以mgC02g(土壤)h表示。解：n(CO32-)=n(NaOH), n(NaOH)=n(HCl)释放CO2的速度=0.2010mgg-1h-14.21 磷酸盐溶液需用12.25mL标准酸溶液滴定至酚酞终点，继续滴定需再加36.7
36、5mL酸溶液至甲基橙终点，计算溶液的pH。解：由题义可知磷酸盐溶液是由PO43-+HPO42-组成的缓冲溶液，设酸的浓度为c,磷酸盐的体积为v,则c(PO43-)=c(HPO42)=H+=kac(H+)=4.410-13=8.810-13molL-1pH=12.064.22 称取硅酸盐试样0.1000g，经熔融分解，沉淀K2SiF6，然后过滤、洗净，水解产生的HF用0.1477 molL1NaOH标准溶液滴定。以酚酞作指示剂，耗去标准溶液24.72 mL。计算试样中Si02的质量分数。解：n(SiO2)=n(NaOH)SiO2%=%=54.84%4.23 欲检测贴有“3H202”的旧瓶中H20
37、2的含量，吸取瓶中溶液5.00 mL，加入过量Br2，发生下列反应： H202 + Br2 + 2H+ = 2Br- + 02作用10min后，赶去过量的Br2，再以0.316 2 molL-1溶液滴定上述反应产生的H+。需17.08mL达到终点，计算瓶中H202的含量(以g100mL表示)。解： n(H2O2)=H2O2的含量=1.837()4.24 有一HCI+H3B03混合试液，吸取25.00 mL，用甲基红溴甲酚绿指示终点，需0.199 2molL-1NaOH溶液21.22mL，另取25.00mL试液，加入甘露醇后，需38.74mL上述碱溶液滴定至酚酞终点，求试液中HCI与H3B03的
38、含量，以mgmL1表示。解：HCl的含量= 6.165mgmL-1H3BO3的含量= 8.631 mgmL-14.25 阿司匹林即乙酰水杨酸，其含量可用酸碱滴定法测定。称取试样0.2500 g，准确加入5000mL 0102 0molL-1的NaOH溶液，煮沸，冷却后，再以C（H2SO4）二0.052 64molL-1的H2SO4溶液23.75mL回滴过量的NaOH，以酚酞指示终点，求试样中乙酰水杨酸的质量分数。 已知：反应式可表示为 HOOCC6H4OCOCH3NaOOCC6H40NaHOOCC6H4OCOCH3的摩尔质量为180.16gmol1。解：n(乙酰水扬酸)=n(NaOH)=n(H
39、2SO4)乙酰水扬酸% = %= 93.67%4.26 一份1.992g纯酯试样，在25.00 mL乙醇KOH溶液中加热皂化后，需用14.73mL0.3866molL-1H2SO4溶液滴定至溴甲酚绿终点。25.00 mL乙醇KOH溶液空白试验需用34.54mL上述酸溶液。试求酯的摩尔质量。解：n(酯)=(34.54-14.73)10-30.38662=0.1532 molL-1M =130.1(gmoL-1)4.27 有机化学家欲求得新合成醇的摩尔质量，取试样55.0mg，以醋酸酐法测定时，需用0.096 90moll1NaOH l0.23mL。用相同量醋酸酐作空白试验时，需用同一浓度的NaOH溶液14.71 mL滴定所生成的酸，试计算醇的相对分子质量，设其分子中只有一个一OH。解：由题义知 2n(醋酸酐)=n(NaOH)空白2n(醋酸酐)-n(醇)= n(NaOH)样所以，n(醇)= n(NaOH)空白-n(NaOH)样M(醇)=126.74.28 有一纯的(100)未知有机酸400mg，用009996molL-1NaOH溶液滴定，滴定曲线表明该酸为一元酸，加入32.80 mLNaOH溶液时到达终点。当加入16.40 mL NaOH溶液时，pH为4.20。根据上述数据求：(1